纳米无机物—磷杂化星型聚合物/聚丙烯复合材料的制备和阻燃性能

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本论文论述了聚丙烯燃烧机理、阻燃措施,综述了元素阻燃机理、协同阻燃聚丙烯及生物基阻燃剂的研究进展。研究双联六臂星型聚合物(DLSASP)的合成和纳米无机物-磷杂化星型聚合物/聚丙烯的制备,探索磷元素及复配体系对聚丙烯复合材料的阻燃性能、热稳定性能和燃烧性能的影响,揭示阻燃体系对其影响的本质。采用二氯磷酸苯酯(PDCP)、乙二醇(EG)、氯磷酸二苯酯(DPCP)、六氯环三磷腈(HCCP)为原料,经逐步聚合、封端、亲核取代制得双联六臂星形聚合物(DLSASP),利用红外和凝胶渗透色谱检测证明了DLSASP的结构。分别以DLSASP、DLSASP-氢氧化铝(ATH)、DLSASP-纳米硼酸锌(ZnB)为阻燃组分,通过熔融共混法制备双联六臂星型聚合物/聚丙烯复合材料(DLSASP/PP)、双联六臂星型聚合物-氢氧化铝/聚丙烯复合材料(ATH-DLSASP/PP)、双联六臂星型聚合物-硼酸锌/聚丙烯复合材料(ZnB-DLSASP/PP)。利用氧指数测定仪、热重分析仪、微型量热仪、烟密度测试仪分别研究其阻燃性能、热稳定性能、燃烧性能、烟释放能力,SEM、XPS研究其阻燃机理;通过Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算复合材料的热降解活化能。研究结果表明:随着DLSASP含量的提高,DLSASP/PP复合材料的初始分解温度、最大分解速率温度、最大失重速率、热释放速率峰值和总热释放量降低,极限氧指数和残重率升高,说明DLSASP提高了复合材料的热稳定性能和阻燃性能,降低了燃烧性能。当添加30 wt%DLSASP时,LOI值提高了56.9%,残重率达到16.46%,P元素以多聚偏磷酸存在,促进基体材料成炭,提高了材料的阻燃性能。ATH-DLSASP/PP复合材料和ZnB-DLSASP/PP复合材料的热稳定性能和极限氧指数值高于DLSASP/PP复合材料,并随着ATH和ZnB用量的增加而增大,当复配体系阻燃剂的质量比为1:1时,LOI值分别为28.5%、28.9%,两者的残炭中分别含有磷酸铝(AlPO4)和配合物ZnO-P2O5,证明复配体系存在协效作用。复配阻燃体系燃烧后生成的炭层致密结实,且成炭发生在氧化物表面,活化能计算结果验证了复配体系的热稳定性更佳。综合分析表明:采用二氯磷酸苯酯(PDCP)、乙二醇(EG)、氯磷酸二苯酯(DPCP)、六氯环三磷腈(HCCP)制得的双联六臂星形聚合物(DLSASP)对聚丙烯具有阻燃作用,纳米无机物与DLSASP的复配体系具有协同阻燃效应。本研究制备的三种聚丙烯复合材料,阻燃性能的顺序为:ZnB-DLSASP/PP(29)ATH-DLSASP/PP(29)DLSASP/PP。
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