自由基引发剂是高分子化学研究领域的重点之一。本实验室曾合成出一系列含有C-O结构的新型引发剂,包括：2,8-二苯甲酰氧基壬二酸二乙酯和2,5-二苯甲酰氧基己二酸二乙酯。两者结构式如右图所示：文尝试含C-S结构的化合物进行引发聚合研究。选取以下三种物质作为2,4-二氯硫酚 其中1-巯基(五氯苯)苯乙烷为设计合成的新化合物,其它两个为市售化合物。对它们进行了合成、纯化,并采用1H-NMR、 IR、MS对其结构进行了表征。本文首先通过空白对照试验和加入三种化合物进行苯乙烯和MMA对比试验,实验结果表明：苯乙烯聚合中加入 1-巯基(五氯苯)苯乙烷和五氯硫酚产率比空白高；MMA聚合中,空白实验没有聚合物产生,而加入1-巯基(五氯苯)苯乙烷和2,4-二氯硫酚可以得到很高的聚合物产率。证明：1-巯基(五氯苯)苯乙烷、五氯硫酚、2,4-二氯硫酚具有引发活性。本文还进行了1-巯基(五氯苯)苯乙烷、五氯硫酚引发苯乙烯聚合研究。研究了聚合温度、聚合反应时间、单体浓度以及引发剂浓度对聚合反应的影响。实验结果表明：随着温度的升高、聚合反应时间的增加、引发剂浓度和单体浓度的增长,聚合物的收率随之呈线性相关增高。数均相对分子质量随着温度升高、引发剂浓度增加呈线性减小；数均相对分子质量随单体浓度增加而增大,聚合时间对聚合物数均相对分子质量没有影响。这些聚合现象表现出链式聚合特征。同时,本论文还以1-巯基(五氯苯)苯乙烷、2,4-二氯硫酚作为引发剂对MMA聚合进行了研究。实验中发现在85℃以下甲基丙烯酸甲酯并不会发生热聚合。并且,温度升高、聚合反应时间增加、引发剂浓度和单体浓度增长,聚合物的收率随之呈线性相关增高。数均相对分子质量随着时间、温度和单体浓度的升高而升高。本文最后还讨论了聚合机理。