基于氧化石墨烯—适配体传感检测食品中四环素残留的研究

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氧化石墨烯因具有良好的光学、电学、机械和化学等性质而得到广泛的研究。核酸适配体是人工合成的单链DNA或RNA,它能够结合广泛的靶分子。盐溶液能够使氧化石墨烯聚集,而氧化石墨烯与核酸适配体能够通过π π相互作用结合,根据研究可知核酸适配体能够增强氧化石墨烯在盐溶液中的分散性。四环素类抗生素是广谱类的抗生素,它广泛应用于兽药以及饲料中,若残留在食物中会对人体造成很大的危害,因此建立快速、灵敏的方法检测四环素是非常必要的。本文构建了基于氧化石墨烯与适配体的传感来检测四环素。(1)氧化石墨烯的制备。本实验采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯并对其进行AFM、FTIR、HRTEM、Raman、XRD表征及定量分析。氧化石墨烯的TEM表征图看到制备氧化石墨烯的褶皱;AFM表征得到氧化石墨烯的片层厚度为1.3 nm;由FT-IR表征结果可知,制备的氧化石墨烯含有羧基、羰基、环氧基等含氧基团,与文献报道一致;Raman表征图分别在1602.89 cm-1和1345.92 cm-1处存在G峰和D峰且ID/IG为0.82;XRD在2θ处的衍射峰为11.8°;紫外光谱对氧化石墨烯的表征结果可知,氧化石墨烯在230 nm处有最强吸收峰;对制得的氧化石墨烯进行定量分析得到的相关系数为0.99241。由以上结果可知,采用改进的Hummers法制备的氧化石墨烯氧化程度较高。(2)基于氧化石墨烯与四环素核酸适配体检测蜂蜜中的四环素。氧化石墨烯在230 nm处有紫外吸收峰且在高盐环境下会聚集在一起,核酸适配体与氧化石墨烯结合后增强其在高盐环境中的分散性。但是当四环素存在时,四环素核酸适配体与四环素优先结合使氧化石墨烯暴露在高盐环境中而发生聚集。根据测得的溶液的吸光度与四环素浓度的线性关系而得出检测四环素的检测限为1.0 ×1 O-3 ng·mL-1,线性范围是0.002-20 ng·mL-1。此外,在实际样品蜂蜜中测定四环素的回收率为82.5%-117%,证明了方法的实用性。(3)脱氧核糖核酸酶(DNase I)对基于氧化石墨烯-核酸适配体检测四环素方法的影响。DNase I能够增加实验的灵敏度并获得了检测四环素较低的检测限9.69×10-4ng·mL-1。
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