本论文主要包括以下两部分内容:第一部分:[5-8]并环及[5-5-5]并环萜烯类天然产物的合成研究。2007年,北京大学余志祥小组发展了一价铑催化的[(5+2)+1]环加成反应方法学,这一反应可以高效地构建八元环体系。我们以这一方法学反应为关键反应,成功合成了顺式[5-8]并环烯酮化合物,并以此化合物为基础,通过对八元环上双健的选择性羟基化、氧化反应,制备了对称二酮和不对称二酮化合物,并以这两种二酮化合物作为高级中间体,高效地完成了倍半萜类天然产物Hirsutene、(±)-Asterisca-3(15),6-diene和(±)-Pentalenene分子的合成。同时我们对(±)-Coriolin分子的合成也进行了尝试,加深了我们对Rh-催化的[(5+2)+1]环加成反应的认识。第二部分:生物碱(±)-Lepadiformine分子的骨架构建与合成研究。酰亚胺正离子和烯基硅化合物在有机合成中有着非常重要的应用,尤其在生物碱的合成中有着广泛的应用。我们分析并总结了生物碱(±)-Lepadiformine分子的结构特点和合成策略,设计了以分子内的烯基硅烷对酰亚胺正离子的加成反应为关键反应的合成路线,并对这一合成路线进行了尝试。虽然我们对(±)-Lepadiformine分子的合成以失败而告终,但这一合成尝试加深了我们对酰亚胺正离子和烯基硅化学的认识,同时也加深了我们对生物碱骨架构建的认识。