α-取代膦酸的不对称合成及水参与的均相Baylis-Hillman反应

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通过重结晶方法得到了两个具有光学纯的α-羟基次膦酸的单晶,对它们进行了X光衍射晶体结构分析并确定了其中一个的绝对构型.在Baylis-Hillman反应中,针对反应速度慢、转化率低等明显的缺点,选用便宜易得的Me<,3>N·H<,2>O作催化剂,在水存在的均相体系中实现了反应速度大提高、反应条件温和、操作简便且有很好的收率.同时,还研究了DABCO、DMAP、乌落托品等催化剂在水存在下的均相体系中对Baylis-Hillman反应的催化效果,并探讨了温度、溶剂、微波对反应速度和转化率的影响.在Me<,3>N·H<,2>O催化下用丙烯酸薄荷醇酯诱导不对称Baylis-Hillman反应,获得了很好的不对称诱导效果.合成了一些手性膦酸酯化合物,使之和TiCl<,4>共同催化Baylis-Hillman反应,得到了氯代Baylis-Hillman反应产物,反应的不对称诱导效果较差.
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