无过渡金属参与CO2均相转化合成氨基甲酸酯

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作为导致全球气候变暖的主要温室气体及储量丰富的可再生性资源,二氧化碳利用已成为实现经济社会可持续发展的战略性研究课题。设计无过渡金属参与的温和条件下将二氧化碳高效高选择性转化为有重要应用价值的精细化学品的新反应体系是有机化学领域极具挑战性的工作。本论文在前期开展的良好的工作基础上,设计构建质子给体有机脂肪族伯胺、二氧化碳及羧基反应受体炔丙基化合物的三组分无过渡金属参与的新反应体系,探索能使质子给体与二氧化碳反应原位生成稳定性较好,但反应活性较高的羧基中间体并与羧基反应受体顺利进行反应的方法,高效、高化学选择性地合成氨基甲酸炔丙酯,并通过得到酯类产品的后续碳氮闭环反应制备可用于制药等重要精细有机合成的中间体。本文首先采用苄胺、二氧化碳及3-苯基炔丙基氯的三组分羧化偶联反应作为模式反应筛选出此类反应的最佳反应条件:炔丙基氯底物(1equiv)、CO2(0.2MPa)、胺类底物(2equiv)、DBU (2equiv)、DMF、60℃和12h,然后在上述条件下高选择性地合成了一系列包含不同官能团的氨基甲酸炔丙酯。本论文还开展了以上述氨基甲酸炔丙酯产品为底物的亲电环化反应的初步探索研究。
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