添加SWNTs对LiBH4吸放氢性能影响的研究

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随着工业化的发展,人类对能源的需求也与日俱增,氢能作为一种储量丰富的绿色能源正引起各国家的广泛关注。氢能使用最关键问题是氢的储存问题,LiBH4的氢含量高达18.4wt%,在已知的储氢材料中是非常高的,因而可以作为一种优良的储氢介质,正受到人们的高度重视。本文以LiBH4为实验起始原料,以实验室自制SWNTs为添加剂,通过机械球磨法将其活化混合制备了实验所需样品。利用储氢性能测试装置监测样品的吸放氢过程与吸放氢量,并绘制储氢性能测试曲线;利用TG/DSC/MS联用热分析仪测试样品在吸放氢过程中的热力学分解过程和分解峰温度;利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)对样品吸放氢前后的成分、相结构、形貌和微观结构进行了测量和表征。储氢性能测试对比实验表明,LiBH4中添加30wt%SWNTs时的整体效果比较好,而样品球磨时间选择1h比较合适。储氢性能测试和热分析实验表明,LiBH4中添加实验室制备的SWNTs可以促进LiBH4的吸放氢动力学,当添加30wt%SWNTs球磨1h时LiBH4分别在30min、1h、2h内释放4.3wt%、9.1wt%、10.8wt%的氢,而纯LiBH4仅释放了1.4wt%、3.8wt%、5.7wt%的氢;同时也可以降低系统的循环容量退化,在前两次放氢循环中纯LiBH4退化了72.6%,而LiBH4-30wt%SWNTs退化了56.9%;当添加30wt%SWNTs球磨一小时,LiBH4在280℃左右开始放氢,LiBH4-30wt%SWNTs系统大量放氢时的放氢峰温度分别在382℃、402℃和424℃,而纯LiBH4只有一个放氢峰,温度高达465℃。XRD检测表明实验室制备的SWNTs中含有金属纳米粒子,而将SWNTs纯净化后添加到LiBH4中,通过储氢性能测试实验发现其催化性能会降低,因此这种催化作用是金属纳米粒子和SWNTs共同作用的结果,而且XRD检测也表明LiBH4的分解反应是不完全的。SEM照片表明样品颗粒在吸放氢过程中逐渐变大,最终团聚,这是由“熔融诱导”产生的,这是LiBH4体系循环容量退化的原因,而添加SWNTs则从一定程度上降低了这种熔融诱导的负作用;SWNTs能形成一种网状结构,将样品分成了很多的反应微区,使得反应更加完全,从而促进了催化放氢。TEM检测表明SWNTs会形成管束的集结,并且管束也有微孔缺陷使得SWNTs也能吸附一定量的氢,从而提高了系统的储氢量。
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