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金属Ni,Pd同为元素周期表中Ⅷ族元素,具有良好的配位活性,典型的配位方式为四配位平面或者四面体构型,其配合物在有机合成、工业催化等方面被广泛应用。作为同一族不同周期的元素,金属Ni,Pd催化的有机合成反应类型基本相似,其催化的反应类型有各种交联偶合反应(包括Suzuki偶联,Stille偶联等),Heck反应,烯烃的均聚以及共聚反应,烯烃的氢化,氢氰化等。 碳-碳键的形成是有机合成的最重要研究内容之一,从上世纪七十年代开始,金属Ni,Pd尤其是金属Pd催化的Heck反应和交联偶合反应成为碳-碳键形成的重要手段,这一反应类型也迅速成为有机化学和金属有机化学研究的热点。 本课题在文献报导Heck反应等及β-双亚胺配合物的催化作用研究工作的基础上,合成了八种新型的离子型β-双亚胺配合物,进一步合成十六种Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)配合物,研究其对Heck反应的催化作用。 以多种取代的苯胺为起始原料,将胺基对位磺酸化,再与乙酰丙酮和丁二酮反应,合成多种离子型的双亚胺;选择合适的配合物前体与配体反应合成所需配合物,进行全面的表征,解析其结构。选择合适的反应底物(氯苯,溴苯,丙烯酸甲酯),逐个测试所合成配合物的Heck反应催化性能,结果表明:钯的配合物比镍的配合物催化性能明显要好,这与Pd和Ni活性中心的氧化加成的难易相关。对同一金属的配合物,随着取代基的增大,催化效果逐渐增大。 每个化合物均由1HNMR、13CNMR、IR以及元素分析等手段进行表征,Heck反应产率均通过GC测定。