三种薄荷酯的合成及其热稳定性研究

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薄荷酯是香料的重要成分,主要是由薄荷醇与芳香酸和脂肪酸进行酯化生成,是非常重要的香料和医药中间体,可用作为各类天然的或者是非天然的药物前体,还可用于具备生物活性的化合物的合成。薄荷酯及其衍生物的合成一直备受研究者关注。本论文合成了丁香酸薄荷酯、香草酸薄荷酯和藜芦酸薄荷酯,对合成路线进行了优化,并用红外、紫外、气质联用和核磁对相应结构进行表征,最后研究了薄荷酯的热稳定性。丁香酸薄荷酯合成的路线为:以丁香醛为原料,浓硫酸为催化剂在100℃的水中反应3h生成丁香酸,收率为85.1%;再以丁香酸为原料,三乙胺为催化剂,在50℃的醋酸酐中反应5h,生成乙酰丁香酸,收率为95.4%;然后以乙酰丁香酸和薄荷醇为原料,4-二甲氨基吡啶为催化剂,N,N’-二环己基碳二亚胺为吸水剂,在室温下二氯乙烷中反应5h生成乙酰丁香酸薄荷酯,收率为77.8%;最后以乙酰丁香酸薄荷酯为原料加入金属钠,在甲醇中反应2h生成丁香酸薄荷酯,收率为99.1%。香草酸薄荷酯合成的路线为:以香兰素为原料,高锰酸钾为催化剂在40℃的水中反应1.5h生成香草酸,收率为81.3%;再以香草酸为原料,1.3倍的三乙胺为催化剂,在60℃的醋酸酐中反应5h,生成乙酰香草酸,收率为96.5%;然后以乙酰香草酸和薄荷醇为原料,4-二甲氨基吡啶为催化剂,N,N’-二环己基碳二亚胺为吸水剂,在室温下二氯乙烷中反应5h生成乙酰香草酸薄荷酯,收率为76.2%;最后以乙酰香草酸薄荷酯为原料加入金属钠,在甲醇中反应2h生成香草酸薄荷酯,收率为98.9%。藜芦酸薄荷酯合成的路线为:以香兰素为原料,硫酸二甲酯为催化剂,在20%氢氧化钠的沸水溶液中反应1.5h,生成藜芦醛,收率为83.3%;再以藜芦醛为原料,高锰酸钾为催化剂在20℃的水中反应4h生成藜芦酸,收率为96.8%;然后以藜芦酸和薄荷醇为原料,4-二甲氨基吡啶为催化剂,N,N’-二环己基碳二亚胺为吸水剂,在室温下二氯乙烷中反应5h,生成藜芦酸薄荷酯,收率为89.1%。空气氛围下,20-600℃分别对三种薄荷酯进行TG-DTG-DSC热重分析,丁香酸薄荷酯、香草酸薄荷酯和藜芦酸薄荷酯的主要失重区分别为215.3-345.4℃、215.4-356.9℃和150.1-311.4℃,失重50%时的温度分别为308.5℃、313.1℃和252.4℃,最快失重速率时的温度分别为268.6℃、328.5℃和289.7℃,据此可以判断三种薄荷酯的热稳定性均很好。本论文通过对含有酚羟基和酚甲氧基的芳香酸合成薄荷酯的路线的探讨,初步掌握了含有酚羟基和酚甲氧基的芳香酸合成薄荷酯的方法,该研究为薄荷酯在香料方面和药物方面上奠定了基础。
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