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多巴胺(dopamine,DA)作为一种儿茶酚胺类物质是中枢神经系统中最重要的神经递质之一。多巴胺参与着运动、情感和内分泌的调节,是诊断一些神经递质相关疾病如帕金森氏症的标志物,同时,多巴胺作为拟肾上腺素药在疾病治疗上也具有极其重要的作用,因此对多巴胺的快速、灵敏、准确的定量分析有着重要意义。金属有机骨架化合物(metal-organic frameworks,MOFs)作为新型的多孔杂化材料,由于其制备方式多样,且配体及中心金属离子可调,使其具有许多优良的物理及化学特性,因而在催化、传感、检测等领域得到了广阔的应用。本文采用已报道的水热法制备了两种含铁金属有机骨架化合物,利用其催化性质及荧光特性建立了分光光度法和荧光光度法,实现了对多巴胺的简单、灵敏检测。具体研究内容如下:Fe-MIL-88NH2作为模拟酶用于多巴胺的可视化检测根据文献报道的水热法制备了均一的Fe-MIL-88NH2 MOFs,利用其内在的模拟酶性质,通过分光光度法实现了对多巴胺的可视化检测。在pH 4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,Fe-MIL-88NH2 MOFs催化H2O2分解生成的羟基自由基(·OH),能够氧化底物3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)生成氧化TMB(oxTMB)而显色。当加入还原性物质多巴胺时,DA与TMB竞争消耗·OH,抑制了TMB的显色反应,据此建立了可视化检测DA的分光光度法。在优化的条件下,检测DA的线性范围为5.0×10-8-3.0×10-5M。将所建立的方法用于尿样中多巴胺含量的加标检测,获得了较好的回收率。Fe-MIL-88NH2作为荧光探针应用于多巴胺的检测Fe-MIL-88NH2 MOFs具有源于配体2-氨基对苯二甲酸的荧光特性,在pH 8.0的KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中,Fe-MIL-88NH2 MOFs能发出明亮的蓝色荧光,其最大激发波长位于430 nm。在碱性条件下,多巴胺易被环境中的氧氧化为醌式结构,成为良好的电子受体。因此当向体系中加入多巴胺时,就会发生从供体Fe-MIL-88NH2 MOFs向受体醌式多巴胺的电子转移,导致Fe-MIL-88NH2 MOFs的荧光猝灭,据此建立了高选择性检测多巴胺的荧光光度法。在优化的条件下,其线性范围为1.0×10-6-1.0×10-4M和3.0×10-4-6.0×10-3M,检测限为0.83μM。将建立的方法用于盐酸多巴胺注射液和血清中多巴胺含量的加标检测,获得了满意的回收率。基于Fe-MIL-88-OPD-H2O2的荧光增强检测多巴胺Fe-MIL-88 MOFs本身不具有发光性能,但其具有过氧化物模拟酶的催化活性。在H2O2存在时,Fe-MIL-88MOFs能催化底物邻苯二胺(OPD)氧化生成荧光物质2,3-二氨基吩嗪(DAP),从而产生弱的荧光信号。当向Fe-MIL-88-OPD-H2O2体系中引入多巴胺时,Fe-MIL-88MOFs中存在的Fe3-μ3-oxo簇上的Fe3+活性位点能够促进DA的自氧化,产生·OH自由基,同时生成的Fe2+会与H2O2发生类芬顿反应,进而生成大量的·OH自由基。生成的·OH自由基进一步氧化OPD,得到发荧光的DAP,从而使荧光信号显著增强。据此,我们建立了基于Fe-MIL-88-OPD-H2O2体系的荧光增强检测多巴胺的方法,其线性范围为5.0×10-8-3.0×10-5M,检测限为46 nM。将建立的方法用于盐酸多巴胺注射液以及尿样中多巴胺的定量分析,获得了较为满意的结果。