聚偏氟乙烯(PVDF)是一种多晶型功能性高分子材料，其γ相和β相晶体（均包含TTT构象）具有优异的压电和铁电等性能，但其α相晶体(TGTG)则是普通的高分子塑料。深入理解PVDF的晶体结构、取向结构等聚集态结构，阐明工艺条件对PVDF晶体结构及相转变的影响规律，能够为制备性能优异的PVDF压电材料提供一定的理论指导。　　本文主要以PVDF为研究对象，使用偏光显微镜(POM)、示差扫描量热法(DSC)、场发射扫描电镜(SEM)、广角X-射线衍射仪（WAXD）和拉曼光谱仪(Raman)等分析手段，对比研究了聚偏氟乙烯(PVDF)在静态条件和剪切应力作用下的结晶行为和晶型转变、双组分共混体系中低熔点组分对PVDF的结晶与相转变的影响规律。此外，本文也研究了两种脂肪族聚酯聚羟基丁酸戊酯/聚己二酸乙二酯(PHBV/PEA)共混物的一些相分离结构，以为进一步研究三组分PVDF的共混体系提供实验依据。　　(1)对PVDF过冷态熔体施加剪切应力会诱导PVDF生成高度取向的β相晶体，这些β-PVDF晶体作为晶核，将引发周围未被剪切的PVDF熔体结晶并形成α相横晶结构。将α相横晶在高温下退火，可引发α→γ的相转变，且相转变开始于α/β相界面，即剪切区与横晶区的界面处，并沿着横晶的生长方向向外延伸。这表明取向的β相晶体能够引发和促进α→γ的转变。进一步研究表明，β相晶体对α相横晶的相变诱导机理与γ相球晶对α相球晶的相变诱导机理相同，都是由晶体中分子链构象TTT序列引发的。但通过剪切诱导获得的PVDF薄膜可使得全部的α相晶体转变成γ相晶体，且γ相晶体的取向方向高度可控。　　(2)在PVDF/PBA共混体系中，结晶温度和共混比例等因素决定PVDF组分晶体的形貌和晶型结构。与纯PVDF相比，加入PBA组分明显增大了PVDF的球晶尺寸，α球晶出现了明显的环带特征，且环带间距随PBA组分含量的增加而变大。同时，加入PBA组分也促进了样品中γ-PVDF的生成。这是因为PVDF/PBA为热力学相容体系，加入PBA组分降低了PVDF的平衡熔点，相当于提高了PVDF的结晶过冷度，而低过冷度有利于生成γ-PVDF晶体。　　(3)在PHBV/PEA共混体系中，随着PHBV结晶温度的升高，其晶体尺寸和环带间距增大;当温度一定时，随着共混体系中PHBV含量的减少，成核密度降低，PHBV晶体尺寸增大，且其晶型结构更加开放。PHBV对PEA的结晶有抑制作用，使其由原来的大球晶变成碎晶结构。此外，结晶动力学研究结果表明两个组分在结晶过程中相互抑制，结晶速率均随着含量的降低而减小。