V/Ce负载型催化剂脱除燃煤电厂烟气中元素汞的研究

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汞是一种有毒有害元素,排放到大气中的汞会引起严重的生态环境问题。燃煤电厂是大气汞的主要人为排放源之一,继除尘、脱硫和脱硝后我国实施烟气脱汞势在必行。论文工作通过实验室模拟燃煤烟气,基于SCR脱硝催化剂进行催化剂筛选和脱汞性能评价,利用BET、XRD、Hg-TPD、XPS和H2-TPR等手段对所选催化剂进行表征,详细探讨了CeO2-WO3/TiO2的脱汞反应机理以及碱(土)金属附着V2O5-WO3/TiO2后引起的失活现象和中毒机理。此外,论文工作还基于上述催化剂样品,在实际燃煤电厂进行小规模现场测试。论文取得的成果如下:筛选评价后发现V2O5-WO3/TiO2、CeO2-WO3/TiO2以及掺杂Ce的低矾V2O5-WO3/TiO2催化剂能脱除模拟烟气中90%-95%的元素汞,同时具有良好的抗硫抗水性能。基于Hg-TPD对烟气组分与脱汞效率之间的深入研究发现,重要烟气组分,如SO2和NO能促进脱汞效率,原因是SO2和NO能增加催化剂表面的吸附位,进而增加催化剂表面对元素汞的吸附;H2O能抑制催化剂的脱汞效率,原因是H2O在催化剂表面的覆盖和竞争吸附;NH3通过减少吸附位来降低催化剂表面对元素汞的吸附,从而抑制催化剂的脱汞效率。催化剂表征的结果显示,BET比表面积、孔容、孔径和XRD等物理性质和脱汞效率之间没有相关性。XPS和H2-TPR的结果证明催化剂表面的高价态物种,如V5+和Ce4+的是催化剂的主要活性组分。V2O5-WO3/TiO2脱汞的模拟中毒实验发现,V2O5-WO3/TiO2的脱汞效率明显受碱(土)金属附着的影响,失活程度与碱度和负载量正相关。对失活机理的研究发现,碱(土)金属附着没有引起催化剂表面物相和结构的改变,但降低了催化剂对元素汞的吸附;碱度值越强的碱(土)金属,引起汞吸附量的降低越明显,同时也更容易占据催化剂表面的氧空位,减少化学吸附氧的表面浓度,导致较大程度的失活。基于论文工作开发的催化剂样品的脱汞现场实验发现,以上三类催化剂在实际燃煤电厂的脱汞效率依然较高,CeO2-WO3/TiO2的脱汞效率优于V2O5-WO3/TiO2约5%-10%。脱除效率与活性组分负载量、烟气组分以及烟尘浓度等条件相关,其中烟尘组分中的碱(土)金属含量对催化剂效率影响较大。
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