磺酸基杯[6]芳烃配合物的合成及晶体结构研究

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杯芳烃由于其合成方便、上下缘易于衍生化以及独特穴腔结构等特点已经成为继冠醚和环糊精之后的第三代超分子主体化合物。而磺酸基杯[n]芳烃(n=4,5,6,8)具有水溶性好、毒性低的特点,已引起科学家的极大关注,其中对磺酸基杯[4]芳烃的研究比较广泛,主要是因为它的构象相对稳定的缘故。与磺酸基杯[4]芳烃相比,磺酸基杯[6]芳烃带电荷更高、构象多变,更难形成具有稳定结构的配合物,目前制得的物质相对较少。本文是在磺酸基杯[4]芳烃研究的基础上,探究磺酸基杯[6]芳烃与银离子、铜离子等金属离子在加入第三种中性小分子配体如乙二胺、1,10-菲啰啉条件下的三组分体系的配位情况。主要有以下的实验成果:1.首先,用硫酸直接磺化杯[6]芳烃,采用未见文献报道的方法—用乙醚处理产物,得到了磺酸基杯[6]芳烃。每个生成物都通过1H NMR光谱和IR光谱检测表征,结果和参考文献相符,可以确认制得的物质均为目标化合物。2.用磺酸基杯[6]芳烃、硝酸银和乙二胺在pH=12的条件下合成了化合物(4) Ag13[C2H8N2]14[C42H30S6O24]2NaCl2[H2O]23。晶胞参数: a=21.625(5)(A|°), b=22.695(5)(A|°), c=34.756(5)(A|°),α=90.000(5)(A|°),β=97.159(5)(A|°),γ=90.000(5)(A|°), V = 16925(6)(A|°)3,结构分析表明:在化合物(4)中,含有两个杯芳烃分子,均采用上下半锥的构象形式。而银离子和乙二胺分子形成一个长链,通过其中的AG12与杯芳烃磺酸基上的O44相连,形成超分子化合物。3.用磺酸基杯[6]芳烃、氯化铜和1,10菲啰啉在酸性条件下合成了配合物(5)[Cu(C12H8N2)]8[C42H30S6O24]2Cl4[H2O]60。晶胞参数: a=20.0880(5)(A|°), b=21.5630(5)(A|°), c=27.0270(5)(A|°),α=105.882(5)(A|°),β=95.472(5)(A|°),γ=95.064(5)(A|°), V = 11128.50(2)(A|°)3。结构分析表明:在化合物(5)中,两个杯芳烃分子都是四齿配位体,由两个铜离子在两端将它们连接在一起。并通过π…π堆积形成超分子,化合物中还包含独立的[Cu(phen)(H2O)4]2+和大量的水分子。
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