有机化合物结构与性质定量相关的研究，实际上涉及化学学科一个根本性问题一即如何从物质的化学成分与结构出发定量预测其化学特性。定量结构.色谱性质相关研究被广泛用于预测和解释各种有机物的气相色谱保留值和气相色谱响应值等色谱性质。以分子图论为基础的拓扑指数是定量结构.色谱性质相关的研究中非常重要的一类分子结构参数，但传统的拓扑指数往往只反映了分子整体结构信息而忽略了分子结构特征的局部信息，同时满足选择性和相关性的也不多，且大多数拓扑指数只提供了原子间连接的信息，不适于含异种原子及含多重键的化合物，因此，本论文从当前定量构效研究的发展现状出发，从化合物的分子结构入手，提出和拓展了能反映分子整体和局部结构信息且计算简单、易于运用的各种拓扑指数，通过化学计量学方法，建立了定量结构-色谱性质相关关系模型从而实现了对各类有机物色谱保留和响应性质参数的准确预测。论文主要涉及三个方面： 一.甲基烷烃色谱保留指数的预测(第二章)：昆虫能产生大量包含21-37个碳原子的甲基烷烃，昆虫身体表面所含的这些特殊化学组分可能引起昆虫相互间的攻击或与性激素有关的活动，确定它们的结构对合成有效的昆虫性诱剂就显得十分重要。对这些烷烃最主要的分析方法是气相色谱法和气相色谱-质谱法，但由于它们之间结构差异很小，色谱峰常重叠，质谱图又很相似，难以从实验获得准确的定性数据，因此采用结构.色谱保留指数相关关系的研究对这些烷烃的分析具有重要意义。本文根据这些甲基烷烃的分子结构特征及色谱分离机理，提出了分子分支指数MTI等分子拓扑指数，对207个甲基烷烃的色谱保留指数作出了准确预测。 二.对于取代烷烃RX化合物，可以看作是由烷烃RH的一个氢原子被极性基团X(或卤素原子)取代而成。RX与RH相比，RX有明显的极性，因而R的性质主要受三方面因素的影响：(1)烷基R(2)取代基X，(3)R与X的相互作用。我们称之为取代烷烃性能的分子结构分区处理方法。基于分子结构分区处理方法，文中分别从烷基R和取代基X两方面提取了分子极化效应指数MPEI、修正的内分子极化效应指数IMPEIm等能充分反映有机化合物分子结构特征的分子拓扑指数，建立了定量结构.色谱保留指数模型用于饱和酯、饱和及不饱和醛酮、各类含氧化合物、各类巯基化合物的气相色谱保留指数的预测，色谱保留指数的预测值与其实验值较吻合，统计分析结果表明预测模型稳健可靠。(第三、四、五、六章) 三.各类有机化合物的气相色谱校正因子的预测(第七章)：在气相色谱定量分析中，不管是使用内标法还是使用归一化法都需要引入校正因子，虽然校正因子可以通过文献和实验得到，但文献值并不全面，实验测定又受条件限制，故定量结构一色谱响应相关性研究成为对溶质校正因子进行预测的有力手段。本论文从化合物分子基本结构特征出发，将分子结构进行分区处理，通过所建构的分子极化效应指数(MPEI)、化学键键长和(SBL)、化合物相对分子质量(MW)及O，N元素的Pauling电负性等分子结构参数，用多元线性回归方法获得了化合物的热导检测器相对摩尔响应因子与这些分子结构参数间良好的定量相关模型，预测模型稳定可靠。