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苯是重要的基本有机化工原料之一,焦化苯是苯的重要来源。我国焦化苯资源十分丰富,由于焦化苯中含有一定量的噻吩硫化物,进而限制了其在催化领域的应用,因此脱除焦化苯中的噻吩硫化物是充分利用此资源的关键。目前脱硫方法主要有硫酸洗涤法和催化加氢法。硫酸洗涤法虽然简单易行,但对设备腐蚀严重,并且产生难以处理的废酸,造成严重的环境污染。催化加氢法能彻底脱除其中的硫化物,但投资规模大,工艺条件苛刻,只适合于处理大吨位的焦化苯。本文将噻吩硫化物进行烷基化反应,将其转化为高沸点的烷基噻吩,进而通过精馏实现脱硫的目的。这对于拓展焦化苯的应用领域,都具有十分重要的意义。
论文以焦化苯为原料,在固定床反应器上研究了不同磺酸树脂对噻吩与异丁烯烷基化反应的催化性能,考察了反应温度、空速和异丁烯用量对CT175树脂烷基化反应的影响。论文同时研究了负载型AlCl<,3>磺酸树脂催化剂的制备条件及催化性能。通过110℃气相法负载的AlCl<,3>/CT175树脂催化剂具有很好的催化噻吩与异丁烯的烷基化反应活性,在反应温度为40℃时,噻吩转化率明显高于未负载CT175催化剂。在固定床积分反应器上,使用AlCl<,3>/CT175树脂,焦化苯进料量质量空速2h<-1>,异丁烯气体5mL/min,反应初始温度为65℃的条件下,对噻吩与异丁烯的烷基化反应进行了长达1000h的催化剂寿命考察,噻吩烷基化反应转化率接近100%。通过对产物精馏分离,高沸点烷基噻吩可与苯实现分离。同时,焦化苯其他质量指标未受影响。
论文还同时考察了四种沸石分子筛用于催化焦化苯中噻吩烷基化反应性能。经比较,HMCM-41和H β催化烷基化反应性能优于HY和HZSM-5。通过结合催化剂的表征,发现影响催化剂活性因素除催化剂的表面酸中心性质外,还与分子筛孔道约束作用有关。