可见光诱导动态机械键作为一类新型动态键合方式应用于结构动态材料的构筑

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在聚合物网络中引入动态键(如动态共价键、可逆配位键等)可以构筑具有自修复、可回收、硬度可控、形状记忆等性质的结构动态材料。这类动态材料的性质高度依赖于动态键的特性,因此发展新的动态键是动态材料研究领域的核心研究内容之一。在本论文中,我们首次提出动态机械键(Dynamic Mechanical Bond,DMB)的概念,设计并构筑了一类光诱导动态机械键,并进一步将其作为一种新的键合方式应用于构筑结构动态材料。首先,我们设计并合成了一种由含有富电性识别位点(1,5-萘二酚,DNP)的哑铃状轴线分子和缺电性四价紫精环番(CBPQT4+)组成的[2]轮烷分子;并且在轴线的末端引入了具有可见光诱导光异构化能力的偶氮苯单元作为轮烷的封端基团。在交替的可见光照射条件下,可以触发偶氮苯单元发生可逆顺/反异构化过程并改变封端基团的空间位阻,从而调控大环在封端基团上的穿梭能垒,实现机械键的动态形成和解离。在系统研究了动态机械键的光诱导动态键合行为以后,我们进一步制备了一类以该动态机械键作为交联方式的超分子聚合物凝胶。研究表明,该凝胶表现出独特的可见光诱导动态性质。鉴于该光诱导动态机械键具有不同于现有动态化学键的工作机制,该动态机械键的构筑不仅能够为发展新型动态键提供一种新策略,而且能够将其作为一种新的动态键合方式,应用于制备自愈性聚合物、vitrimers以及动态界面材料等动态材料。
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