全亲水性嵌段共聚物的合成与组装

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1.以S-1-十二烷基-S-(α,α-二甲基-α"-乙酸)三硫酯为链转移剂,AIBN为引发剂,成功地合成出分子量可控和分子量分布较窄聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)和聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(2-乙烯吡啶)(PNIPAM-b-P2VP)聚合物。利用1H NMR和GPC证实了NIPAM和2VP的RAFT聚合具有活性的特征。用荧光光谱、紫外-可见光谱、动态光散射、静态光散射、TEM以及1H NMR等手段系统研究了PNIPAM59-b-P2VP102嵌段共聚物在水溶液中的多重胶束化行为。研究结果表明,该嵌段共聚物在水中的临界聚集pH值在5左右。而临界聚集温度在42℃左右。 2.分别将β-环糊精(β-CD)衍生物和金刚烷胺与S-1-十二烷基-S-(α,α-二甲基-α"-乙酸)三硫酯反应,合成两种新型RAFT聚合链转移剂,含β-CD的三硫酯和含金刚烷基(AD)的三硫酯;将它们分别应用于4-乙烯吡啶(4VP)和NIPAM的RAFT聚合,得到β-CD-P4VP三硫酯和AD-PNIPAM三硫酯,用1H NMR和红外光谱分别进行表征,结果表明β-CD-P4VP三硫酯数均分子量为4800,分子量分布为1.17,聚合度约为30;AD-PNIPAM三硫酯数均分子量为5700,分子量分布为1.1,聚合度约为70。β-CD-P4VP三硫酯和AD-PNIPAM三硫酯经过氨解分别得到β-CD-P4VP30和AD-PNIPAM70。将β-CD-P4VP30和AD-PNIPAM70在酸性水溶液中等摩尔混合后,利用β-CD和AD之间的包结络合作用,成功构筑了AD-PNIPAM70/β-CD-P4VP30非共价全亲水性嵌段共聚物。利用荧光光谱、紫外-可见光谱、动态光散射、静态光散射以及TEM等手段研究了非共价嵌段共聚物AD-PNIPAM70/β-CD-P4VP30在水溶液中的pH和温度诱导胶束化行为。研究结果表明,该嵌段共聚物的在水中的临界聚集pH值在4.2左右。而临界聚集温度在33℃左右。 3.以草酸二乙酯、丙酮为初始原料,合成了2,4,6-三氧-1,7-庚二酸二乙酯、4-氧-四氢吡喃-2,6-二甲酸、4-羟基吡啶-2,6-二甲酸、4-羟基吡啶-2,6-二甲酸二乙酯、4-羟基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯、4-苄氧基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯、4-苄氧基-2,6-二羟甲基吡啶、4-苄氧基-2,6-二氯甲基吡啶,(EtO2C)4-Py3-OCH2Ph、(HOCH2)4-Py3-OCH2Ph以及(HOCH2)4-Py3-OH。并对主要中间产物用核磁氢谱、核磁碳谱、红外光谱以及DSC进行表征。结果表明,首次成功地合成了水溶性树枝状聚吡啶聚合物。该树枝状聚合物可用于制备全亲水性树枝状.线性嵌段共聚物。
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