基于光促进铜催化的惰性Csp3-H键的选择性硫化反应研究

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lsylianyangdeyu
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含硫化合物在新型的医药、农业和化学试剂中的巨大潜力使得含硫化合物受到越来越广泛的关注。在天然和非天然产品中普遍存在的有机硫化合物对癌症、艾滋病毒、阿尔茨海默症、炎症和哮喘具有抑制作用。此外,有机硫化合物在材料领域中也是必不可少的,可以改善材料的物理、电子和表面性质。基于含硫化合物的重要性,我们发展了一种光促进铜催化体系,成功实现了多种类型的芳基硫醚化合物的合成。本论文首先综述了有机硫化合物的各种用途,介绍了合成各种不同硫化合物的重要性。其次,对现有的C-S键的构建方法进行了描述,比较了不同反应策略的优缺点。从而发现,惰性Csp3-H键的直接官能团化是一种简洁、高效、快速构建复杂分子的有效方法。但是,由于其具有多样性及低的反应活性,选择性地实现惰性Csp3-H键的直接官能团化是一项非常具有挑战性的研究课题。自由基诱导的饱和烷烃的碳氢键活化反应是一类非常具有吸引力的研究方向。通过自由基迁移可实现远程Csp3-H键的选择性官能团化。本研究课题选择以N-氟磺酰胺化合物与二硫化物为反应对象,通过调节催化剂、溶剂、添加剂等,成功实现了远程饱和烷烃碳氢键的选择性硫芳基化。该反应具有良好底物普适性及选择性。同时,对具有潜在生物活性的氨基酸衍生物及甾体类化合物进行了选择性后期修饰。比较了不同类型C-H键的反应活性及选择性。更为重要的是该方法还可从链状酰胺出发经一步反应得到芳基硫取代的环状化合物吡咯烷和吡啶烷衍生物。最后,通过自由基的clock反应、竞争实验以及控制实验等的比较得出该反应是通过自由基历程进行。在此基础上,提出了反应机理。
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柑橘黄龙病(Citrus Huanglongbing,HLB)是对我国柑橘产业危害最大的细菌性病害之一。截至目前,我国19个柑橘栽培省份已经有11个遭受过柑橘黄龙病的危害,受灾面积已近总面积的80%,造成了巨大的经济损失。广西壮族自治区是我国柑橘主要产区之一,2018年全区柑橘种植面积已达700万亩。因此,开展柑橘黄龙病的空间生态学研究,有助于掌握柑橘黄龙病扩散制约因素,提升病害预测预报水平,对防