甲烷快速催化重整制取合成气的试验研究

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天然气重整制取合成气(H2和CO),然后再合成其他化工产品已经成为天然气转化利用的主导路线。天然气快速催化重整用于天然气发动机掺氢燃烧也有很好的应用前景。为了研究天然气快速催化重整反应的规律,本文设计并搭建了甲烷快速催化重整反应实验台架,采用常规浸渍法制备了Rh/α-Al2O3和Pt/α-Al2O3催化剂,开展了甲烷部分氧化重整和甲烷二氧化碳自热重整实验研究。研究了CH4/O2的比例、预混合气中N2的比例、预混合气温度、反应气体总流率对甲烷部分氧化重整中CH4的转化率、H2和CO的选择性、尾气中H2/CO以及反应床内的温度分布的影响规律。主要结论如下:1、以Rh为催化剂的甲烷部分氧化反应符合燃烧-重整反应模型,即反应生成的大部分H2和CO是先由CH4与O2反应生成完全氧化产物H2O和CO2,再与未反应完的CH4进行二次重整反应产生;以Pt为催化剂的甲烷部分氧化反应符合直接反应模型,即反应产生的大部分H2和CO是由CH4与O2反应直接生成。2、在甲烷部分氧化重整反应中,相同条件下,以Rh为催化剂与以Pt为催化剂相比,反应中CH4的转化率、H2的选择性以及尾气中H2/CO都更高,CO的选择性相差不大,而平均反应温度更低。3、提高反应温度,降低反应气体中O2的分压,都有助于提高CO和H2的选择性。4、催化剂表面O*浓度对二次重整反应的影响大于温度对其影响;表面O*浓度对于水蒸气重整的影响大于其对于CO2重整的影响。5、温度对H2脱附的影响比对CO脱附的影响大;温度的提高对水蒸气重整反应的促进作用比对CO2重整反应的促进作用要大。通过改变CH4/CO2/O2的比例、预混合气温度等参数,考察甲烷二氧化碳自热重整中CH4、CO2的转化率、H2的选择性、H2和CO的产率、尾气中H2/CO等的变化规律。实验发现:1、在甲烷CO2自热重整反应中,相同条件下,以Rh为催化剂与以Pt为催化剂相比,反应中CH4、CO2的转化率,H2、CO产率,H2的选择性以及H2/CO都更高,而平均反应温度更低。2、在甲烷CO2自热重整反应中,当提高反应气体中O2比例时,CH4与CO2的转化率都随之升高,可见温度对CO2转化率的影响比O2浓度对其影响大。3、随着反应条件的改变,反应中CH4转化率的变化趋势可能与部分氧化产物(H2、CO)的选择性的变化趋势不同,但一般CH4的转化率的变化对H2、CO产率的变化趋势影响更大。4、不管催化剂是Rh还是Pt,随着总流率的上升,反应物转化率上升的速度减小。
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