基于5-羟基烟酸及其衍生物构筑的配位聚合物的合成、结构及性能研究

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芳香羧酸配位聚合物由于其结构上的多样性以及在催化、磁性、荧光、多孔材料等诸多领域的潜在应用价值,一直受到科学家们的广泛关注。本论文以5-羟基烟酸及其衍生物为主要配体,通过水热法和溶液法合成了13个新的芳香羧酸配位聚合物。利用单晶X-射线衍射测定了聚合物的结构,并通过元素分析、红外光谱及热重分析对这些聚合物进行了相关表征。讨论了部分聚合物的拓扑结构,对特定聚合物进行了荧光性质和磁学性质的研究。主要研究结果如下:1、以5-羟基烟酸(H2L1)为配体,水热法得到4个配位聚合物:[Zn(HL1)2]n(1),[Zn(HL1)2]n-2nH2O (2),[Cd(HL1)2]n (3),[Cd(HL’)(CH3COO)(phen)]n-nH2O(4)。1,2,3均是由氢键连接二维(4,4)层面形成的三维超分子结构。4是一条沿a轴方向的一维单链,通过氢键相互作用及π…π堆积作用共同构筑了二维结构。2、通过改进H2L1合成了配体N-乙酸基-5-氧-烟酸(H2L2),并以此为构筑配体,通过水热法得到了2个配位聚合物:[Mn(L2)(H2O)2]n-nH2O (5),[Zn(L2)(phen)]n-3nH2O (6)。5是由L2连接双核锰金属对形成的二维结构。6是一个二维层面结构,phen分子有序地装饰在二维层面的两侧。3、通过改进H2L1设计合成了一个新的兼具柔性及刚性羧基的不对称三羧酸配体,N-乙酸基-5-氧-乙酸基烟酸(H2L3),通过水热法及溶液法得到了7个配位聚合物:[Zn(L3)(H2O)3]n (7),[Cd(L3)(H2O)3]n (8),[Mn(L3)(H2O)3]n (9),[Co(L3)(H2O)3]n (10),[Cd(L3)(H2O)]n (11),[Cd(L3)(4,4’-bipy)]n·nH2O (12),[Ba(L3)(H2O)3]n-2.25nH2O (13).其中,7-10属于异质同晶,皆为二维螺旋层面结构。11为L3桥连金属离子形成的二维折叠层面结构。12是由4,4’-bipy分子连接相邻的折叠双链形成的二维结构。13是由配体与碱土金属钡原子形成的三维多孔结构。4、测定了室温及同等条件下7,8,11,12和自由配体(H2L3)的固态荧光性质。7,8,11,12的荧光发射光谱相对H2L3都发生了红移现象,且荧光强度明显增强。5、直流外磁场1000Oe条件下,在2-300K温度范围内测定了9,10的变温磁化率。磁性分析表明,9,10中均存在着弱的反铁磁交换作用。
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