本研究是将多相催化氧化技术引入到复极性固定床反应器（BPBC）中，即在绝缘颗粒上负载催化剂，构成复极性电-多相催化反应器，实现电化学与低温多相催化氧化的有机结合。在催化剂的作用下，复极性固定床反应体系副反应产生的二次氧化剂O₂、O₃、H₂O₂被转化成具有强氧化性的羟基自由基·OH间接降解有机物，强化二次氧化剂的氧化效率。本研究首先采用浸渍法制备了贱金属氧化物催化剂，考查了浸渍液活性金属含量、浸渍时间、焙烧时间、焙烧温度对催化活性的影响。以苯酚为底物，H₂O₂为氧化剂的评价结果表明：催化剂的活性由高到低的顺序是CuO／ZnO／γ-Al₂O₃＞CuO／K₂O／γ-Al₂O₃＞CuO／γ-Al₂O₃＞Fe₂O₃／γ-Al₂O₃＞CuO／CeO₂／γ-Al₂O₃，其中CuO／ZnO／γ-Al₂O₃为考察范围内活性最优的负载型金属氧化物催化剂，其催化H₂O₂氧化处理苯酚废水的COD去除率为79.04％，H₂O₂的分解率为97.04％；其最佳制备条件是先将γ-Al₂O₃浸渍在浓度为2％Cu²⁺盐溶液中25h，再在105℃烘干，然后在浓度为1％Zn²⁺盐溶液中浸渍25h，再烘干，最后在200℃焙烧3h。Fe₂O₃／γ-Al₂O₃、CuO／γ-Al₂O₃和CuO／ZnO／γ-Al₂O₃三种催化剂反复使用10次后活性组分流失都很严重。将H₂O₂氧化体系筛选出的催化剂分别用于五个复极性电-多相催化反应器处理苯酚废水。结果表明：各反应器的COD去除率由大到小的顺序是：电-CuO／ZnO／γ-Al₂O₃＞电-CuO／K₂O／γ-Al₂O₃＞电-CuO／γ-Al₂O₃＞电-Fe₂O₃／γ-Al₂O₃＞电-CuO／CeO₂／γ-Al₂O₃，此规律与H₂O₂氧化体系COD去除率的规律一致。各反应器的电流效率由大到小的顺序与COD去除率一致，而能耗由大到小的顺序与之相反。复极性电-多相催化体系处理苯酚废水的主要途径是直接电解和间接多相催化氧化，其中多相催化氧化过程类似于多相催化H₂O₂氧化过程，即反应器中副反应产生的氧化剂在多相催化剂的作用下生成氧化性极强的羟基自由基·OH，有效降解有机物。