双羧酸化合物的合成、结构及配位性能研究

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羧酸是构筑配合物的常用配体,羧基配位模式多样化,配位能力强,易与金属离子配位,形成具有多维度网络结构的配合物。这类配合物在吸附分离、催化、磁性材料和光材料等领域显示出潜在的应用前景,此外还可以作为低密度多孔材料,用于储存甲烷和氢气等燃料气体,所以越来越受到化学研究者的青睐。双羧酸类化合物具有多个配位氧原子,易与金属离子形成结构稳定且具有新型功能的配合物。这对配位化学及材料科学等学科的发展都具有重要的意义。本文合成了七种双官能团化合物:1,3-亚丙基双(氧-3-苯甲酸)(L1)、1,4-亚丁基双(氧-3-苯甲酸)(L2)、1,3-亚丙基双(氧-4-苯甲酸)(L3)、1,4-亚丁基双(氧-4-苯甲酸)(L4)、双(3-氟-4-氰基苯氧基)丙烷(L5)、双(3-氟-4-氰基苯氧基)乙烷(L6)以及双(3-氟-4-氰基苯氧基)丁烷(L7)。在水热条件下,使用L3的前体1,3-亚丙基双(氧-4-苯甲酸乙酯)与La2(NO3)3·6H2O反应,合成了配合物[La2(L)2(HL)2]{L为1,3-亚丙基双(氧-4-苯甲酸根)};使用L1合成了四种甲酸根与过渡金属的配位聚合物{[M(HCOO)3][(CH3)2NH2]}n [M = Co、Ni、Zn、Mn],并用元素分析、红外光谱、热重分析及X-射线衍射分析等方法对其结构进行了表征。在反应过程中,L1分解生成甲酸。四种配合物结构相似,均为三斜晶系,空间群R-3c。在配合物的晶体结构中,甲酸根为双齿配位,与中心的金属离子形成八面体结构。这四种配合物结构中存在~6 ?×6 ?×6 ?大小的孔洞,因此这些配合物有望用于气体储存材料。
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