重庆市养殖与生活废水中抗生素污染特征研究

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抗生素被广泛用于预防或治疗人和动物的细菌、真菌等感染。通过生产和使用过程中、非针对性的有效处理、人和动物的排泄等方式大量进入环境,在地表水、地下水、农业土壤、食品和饮用水中都广泛存在。本论文研究了重庆市不同养殖场和污水处理厂2种不同源废水中抗生素的污染种类和浓度分布特征,并估算了重庆市养殖废水和生活废水的抗生素排放量及排放强度,为长江流域重庆段的生态环境保护及抗生素污染防治提供基础数据和理论支持。本研究采用了液相色谱串联二级质谱仪(LC-MS/MS)同时测定水中氟喹诺酮类、磺胺类、四环素类、大环内酯类、抗真菌剂和其他类共43种抗生素的前处理和分析方法,研究重庆市不同和污水处理厂夏季、冬季废水进水和出水43种抗生素的种类特征和浓度分布特征。1、本研究水相中抗生素采用HLB柱固相萃取的方法提取,同时优化了固相萃取的条件和LC-MS/MS的参数条件,并采用LC-MS/MS进行分析。本研究中加标量为10 ng/L的43种化合物回收率在44.7-151%范围之内,方法检出限为0.7-12.2ng/L,定量限为2.8-48.8 ng/L。2、利用上述方法,于2018年6月(夏季)和2018年10月(秋季)对选取的重庆市养殖场和污水处理厂43种抗生素的种类特征和浓度分布特征进行初步研究。发现养殖废水检出种类最高的是氟喹诺酮类和磺胺类,进水的检出率为48.2%,出水的平均检出率为46.4%。两个猪场的抗生素浓度为7850~39200 ng/L,处于较高的浓度水平。牛场和山羊场的浓度为1050~5520 ng/L,牛羊场的污水处理有较稳定的降解效果。家禽养殖中CQ-10两季进出水的浓度为5190~36000 ng/L,处于较高浓度水平,在养鸡场中发现很高的人用抗生素氟罗沙星(FL)浓度。三个水产养殖场废水浓度最低。通过核算得出重庆市养殖废水抗生素年排放量约为174.8 kg。3、污水处理厂检出种类最高的是氟喹诺酮类和抗真菌剂类。进水的平均检出率为47.5%,出水的平均检出率为32.2%。夏季进水抗生素的浓度范围为412~8000ng/L,出水为224~1560 ng/L;秋季进水抗生素的浓度范围为494~6350 ng/L,出水为73.0~737 ng/L。总体上污水处理厂对检出的抗生素有一定的削减效果。两季进水平均含量较高都有马波沙星(MAR)和甘宝素(bay-e),说明人们对这两种药物的使用频次较高。夏季的前4种抗生素浓度均比秋季期的前4种抗生素浓度高,夏季是药物使用较多的季节。通过核算得出重庆市经污水处理厂排放的生活废水抗生素年排放量约为541.6 kg。4、氧氟沙星、诺氟沙星、磺胺嘧啶等多种农业部已禁限用的抗生素在养殖场中仍有检出。氟喹诺酮类抗生素是重庆市最重要、影响最大的抗生素,需要重点关注。对于禁用但在养殖场仍有检出的抗生素需要给予关注。5、从排放浓度水平看,重庆市污水处理厂排水抗生素浓度约为316 ng/L,其浓度水平低于广州(1455 ng/L)、深圳(2476 ng/L)、兰州(9310 ng/L),高于上海(253ng/L)、安徽(103 ng/L)、厦门(197 ng/L),在各大城市中处于中等水平;农业源抗生素排放浓度相对较高,约为1760 ng/L,是污水处理厂的6~8倍。从总体上看,生活废水和农业养殖废水的抗生素排放量约716.4kg/a是可接受的。
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