含脲基的螺旋取代聚乙炔的合成和手性光学活性研究

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阴离子在生物、环境、化学、医学和催化等领域中起着重要的作用,对阴离子识别体系的研究受到广泛关注。脲基可以与阴离子形成稳定的氢键,是一类良好的阴离子识别的中性受体。此外,螺旋聚合物不仅具有独特的电、光、磁性能,还在手性分离、分子识别、不对称催化和光学材料等领域具有潜在的应用前景,螺旋取代聚乙炔作为一种重要的螺旋聚合物,具有导电性、液晶性和发光等特殊性能,近年更成为研究热点。含脲基的螺旋聚乙炔不仅具有刚性主链骨架,还可对脲基的阴离子识别性能起到协助的作用,有望成为高性能聚合物阴离子识别受体。本文合成了含脲基的螺旋取代聚乙炔,研究它们的二级结构、光学活性和阴离子识别性能。首先合成了新型含脲基的手性乙炔基单体1,在过渡金属铑催化剂下聚合得到新型含脲的单取代螺旋聚乙炔poly(1),聚合物的分子量分布较窄,收率较高。聚合物均溶于甲苯、CHCl3、CH2Cl2、THF、二氧六环、DMF和DMSO,不溶于正己烷、乙醚和甲醇。用旋光仪和圆二色光谱考察了聚合物的二级结构,发现poly(1)在THF和CHCl3溶液中形式螺旋构象,且其螺旋结构受温度和溶剂的影响。此外,poly(1)对F-和OH-有较强的识别作用,而对Br-、 I-和Cl-的没有识别作用,液相红外也证明分子内氢键作用使聚合物保持稳定的螺旋结构。合成了含脲基的非手性乙炔基单体2,在有机金属铑催化作用下,将2与手性单体1按不同的摩尔比进行共聚,得到了含有脲基的聚乙炔共聚物,这些共聚合物的分子量分布较窄,均溶于甲苯、CHCl3、CH2Cl2和THF,而不溶于正己烷、乙醚和甲醇。用旋光仪和圆二色光谱考察了共聚物的的二级结构,发现1和2的共聚符合“士兵与首长规则”。当共聚物中手性单体的含量高于10%时,聚合物均能形成螺旋构象,溶剂和温度对公聚合物的螺旋结构产生轻微的影响。研究聚合物对不同阴离子的识别性能,发现各聚合物对F-和OH-有较强的识别力,并通过液相红外证明由于分子内氢键的作用而使得该聚合物的螺旋结构得以稳定存在。
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