点击化学与活性自由基聚合相结合制备水凝胶

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水凝胶是由能够吸收并保持大量水但不溶于水的交联聚合物形成的空间三维网络结构。它在水中能够迅速吸水并达到溶胀平衡,但在一定的条件下又能够脱水,是一类具有独特的吸水、保水性能的功能高分子材料。   “点击化学”,尤其是Cu(Ⅰ)催化的端基炔与叠氮基团的环加成反应(CuAAC)由于反应的高选择性、高效性以及反应条件的温和性被广泛地用来合成水凝胶网络结构。另一方面,原子转移自由基聚合(ATRP)反应条件温和、适用的单体范围非常广泛而且可以控制聚合物的形状,因此是用来合成单分散性、分子量可控的聚合物的有效方法。由于“点击化学”与ATRP都用到Cu(Ⅰ)做催化剂且适用的单体范围广,因此可以将“点击化学”与ATRP在同一个反应体系中,用“一锅反应”法来制备半互穿网络水凝胶。   但是Cu(Ⅰ)催化的“点击化学”具有潜在毒素,因此无铜催化的环加成反应近年来随着人们认识的深入而受到越来越多的关注。无铜催化的环加成反应的特点:反应无特定选择性;反应速度慢,往往需要非常高的反应温度;反应操作简单、产率高、无副产物、易纯化。   本文主要合成两种功能性水凝胶:   (1)利用“点击化学”与ATRP的“一锅反应”制备半互穿网络温度敏感性水凝胶。这种水凝胶以聚乙二醇(PEG)为主体,内部贯穿星形和线形聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAm);   (2)利用无铜催化的高温环加成反应合成四炔基卟啉凝胶薄膜。通过1H NMR和FT-IR对合成的化合物结构进行确认,证明其成功合成;利用UV-VIS、SEM、TGA和DSC等对凝胶性能进行研究。
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