新型比色荧光探针对CN~-的识别检测研究

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第一章:主要介绍了荧光分子探针的构成和响应机理,并对CN-比色荧光探针的研究现状作了简要概述。第二章:报道了一种新的双功能席夫碱荧光探针L1,可特异性识别检测Zn2+和CN-。在EtOH-H2O(2:3 v/v,HEPES,pH=7.4)体系中,L1以1:1与Zn2+络合,使探针在468 nm处的荧光明显增强,而在加入其它金属离子后并不会产生明显的荧光增强现象,由此可以选择性识别检测水体系中的Zn2+。方法检测限为3.65×10-8 M。此外,荧光成像实验表明L1可用于检测活细胞中的Zn2+。而在DMSO-H2O(3:7v/v)介质中,由于与其他阴离子尤其是F-与AcO-相比,CN-具有较强的碱性及较弱的氢键结合力,因此CN-可使探针L1中的酚羟基去质子化,产生强的绿色荧光且溶液颜色由无色变为淡黄色。由此可以选择性识别检测水溶液中的CN-而不受其他阴离子的干扰。L1对CN-的检测限为5.75×10-7 M。L1还可制成试纸条,通过试纸条颜色及紫外灯下荧光的改变,方便快捷地检测水体系中的CN-。第三章:以萘并吡喃醛和丙二腈为原料,设计开发了一种具有聚集诱导发光(AIE)和分子内电荷转移(ICT)效应的反应型比色荧光传感器L2。在DMSO-H2O(2:3 v/v,HEPES,pH=7.4)体系中,探针本身荧光量子产率最大。加入CN-后,CN-与L2以1:1发生亲核加成反应,阻断了共轭体系,抑制了ICT效应,使黄绿色荧光猝灭,溶液颜色由橙色变成无色。探针L2可特异性检测CN-,且抗干扰能力较强。荧光滴定实验中,525 nm处的荧光与CN-的浓度在040μM范围内有很好的线性关系(R2=0.9977),检测限约为4.27×10-7 M,灵敏度较高。此外,还将L2做成可视化试纸,实现了对水样中CN-的快速、实时检测。第四章:基于分子内电荷转移(ICT)效应,合成了一种能够在中性水体系中特异性识别检测CN-的比色比率型荧光探针L3。当L3中加入CN-后,在较短的响应时间(90 s)内,CN-与探针发生亲核加成反应,抑制了ICT效应,使光谱中吸收峰出现171 nm的蓝移,且伴随比率型荧光光谱的响应。溶液颜色由紫色变为无色,荧光颜色由红色变为青色,更利于裸眼识别。此外,其它竞争性阴离子的加入并不会使颜色和荧光强度比(I525/I680)产生明显的变化,表明L3能够特异性识别检测CN-。检测限为7.56×10-7 M,低于世界卫生组织规定饮用水中CN-的上限值(1.9μM)。
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