【摘 要】
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有机膦及腈类化合物具有独特的生物和理化性质,许多含膦或氰基的药物分子被开发出来,在抗肿瘤、抗菌、降压、酶抑制等多个领域皆有应用。由于分子的立体构型对其活性有较大影响,因此发展高效、高选择性的手性膦及腈类化合物的构建方法十分重要。另一方面,手性三齿钳形金属配合物具有稳定性好、结构易于修饰等特点,在不对称催化反应已展现了出色的应用。本论文围绕手性三齿钳形镍配合物,研究其在不对称催化合成手性膦及腈类化合
【基金项目】
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国家自然科学青年基金（编号:21801220）; 江苏省自然科学青年基金（编号:BK20180892）
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有机膦及腈类化合物具有独特的生物和理化性质,许多含膦或氰基的药物分子被开发出来,在抗肿瘤、抗菌、降压、酶抑制等多个领域皆有应用。由于分子的立体构型对其活性有较大影响,因此发展高效、高选择性的手性膦及腈类化合物的构建方法十分重要。另一方面,手性三齿钳形金属配合物具有稳定性好、结构易于修饰等特点,在不对称催化反应已展现了出色的应用。本论文围绕手性三齿钳形镍配合物,研究其在不对称催化合成手性膦及腈类化合物中的应用,开展的具体工作如下:一、通过多步反应合成得到了6例手性三齿钳形镍配合物。利用二苯基膦与烯酮类化合物作为底物,手性三齿钳形镍配合物作为催化剂,乙酸钾作为碱,乙腈作为溶剂,在-20℃的反应温度下进行不对称加成反应,以高达92%收率和98%ee值成功合成得到了手性膦化合物。二、利用苯基膦与缺电子烯酮作为底物,手性三齿钳形镍配合物作为催化剂,二氯甲烷作为溶剂,在-40℃的反应温度下进行膦氢加成/分子内亲核取代反应,以高达79%收率和98%ee值合成得到了手性膦杂环化合物。三、利用乙腈与酮类化合物作为底物,手性三齿钳形镍配合物作为催化剂,在室温条件下合成得到了手性腈类化合物,但其对映选择性受反应体系水分影响较大。此外,通过氘代乙腈与酮类化合物的加成反应,以34-68%的收率合成得到了氘代腈类化合物。
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