Eu3+掺杂12SrO·7Al2O3提高其热稳定性及笼中阴离子对光学性质的影响

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12SrO·7Al2O3(S12A7)是铝酸锶体系的一个亚稳相,它与12CaO·7Al2O3(C12A7)具有相同的独特的笼状结构。S12A7的晶胞参数(a=12.322A)略大于C12A7的晶胞参数(a=11.974)。这使得S12A7比C12A7可容纳粒径尺寸更大的粒子,使离子注入和离子释放过程也发生的相对容易。这些优势使S12A7得到了国内外研究人员的广泛关注。.本文利用固态烧结法成功制备了12SrO·7Al2O3和12SrO·7Al2O3:Eu3+粉体,原料Sr(OH)2·8H2O(99.5%), Al2O3(99.99%), Eu2O3(99.99%)按化学计量比在玛瑙研钵中充分混合。将混合好的原料压制成直径20mm,厚度4-5mm的圆片;放入气氛炉内,800-950℃,氧气气氛下煅烧6小时;随炉温冷却至室温后取出样品。样品通过X射线衍射谱、扫描电子显微镜表征了其组成和微结构,利用发射光谱、激发光谱方法研究了样品的光学性质。XRD结果表明我们在800℃得到了相对纯净的S12A7粉末,当温度升高至850℃时,就会伴有杂相产生;足以见得S12A7稳定性比较差。Eu掺杂S12A7在900℃依然没有观察到任何分相现象,显示出了较高的热稳定性。为了进一步验证Eu掺杂提高S12A7的热稳定性,我们采用了荧光光谱的方法,观察到了Eu的4f壳层内电子的5D0→7FJ(J=0,1,2,3,4)的跃迁发射。证明了Eu确实掺入到了基质材料中,是Eu的掺杂提高基质材料S12A7的热稳定性。对Eu掺杂S12A7粉末样品进行了氢气气氛下加热处理(20%H2/80%N2)、紫外光照射(302nm)、空气气氛下加热处理。利用光谱这一敏锐的探针,发现Eu3+离子的发光强度发生了明显的变化,认为是由于笼中阴离子的不断变化,导致结构的对称性发生变化,从而引起发光强度的变化。正是由于S12A7的笼子比C12A7笼子大这一特点,使笼中阴离子的获取和释放过程发生的相对容易,也验证了这一事实。为今后对S12A7这一新型多功能材料的研究奠定了实验和理论基础。
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