新型杯芳烃衍生物的合成及性能研究

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杯芳烃是苯酚单元通过亚甲基桥连起来的一类含有洞穴的大环化合物,具有丰富反应位点和灵活多变的构象。它可作为功能模块,还可以作为分子构筑平台进行多种衍生化。杯芳烃的这些特性使其在化学物种的提纯和分离,传感器,分子器件及模拟酶等方面拥有广泛的应用前景。本文在杯芳烃衍生物的合成及其性能方面做了以下的研究。   1.以杯-[6]-芳烃为主体,通过桥连的方法很好地固定构象,并引入氨基吡啶作为客体的识别体和荧光基团,合成出选择性识别F‘的新型化学荧光传感器。加入F‘后,由于PET效应,荧光强度猝灭。并且研究了主体化合物对卤离子的结合性能,结果显示对F-有明显的识别能力。   2.通过多重Suzuki偶合反应首次合成了基于杯-[4]-芳烃的三联吡啶大分子配体,并用晶体结构,元素分析,质谱和核磁共振的方法对其进行了表征。进一步研究了其在极性溶剂中与金属离子配位的性能,发现在THF溶液中,该化合物能与锌离子以2:1的摩尔比组装形成金属纳米笼。   3.设计了一个以杯冠醚为母体,并且产率较高的树枝状大分子单体-1,3.交替-25,27-二乙氧羰甲基杯一[4]-(4’-甲酰基)苯并冠-6,通过酯基水解和醛基还原分别活化了两种基团,然后利用DCC与DMAP作为缩合剂进行缩合,合成了一代树枝状大分子;在此基础上,在一代树枝大分子中引入苯-[24]-并冠-[8]-基团,得到了一类新型的可与联吡啶和铵盐组装成轮烷的树状杯冠醚,其组装性能正在研究中。
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