基于苯并噁嗪树脂的Pickering乳液和泡沬材料

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苯并噁嗪树脂作为一种新型的酚醛树脂,拥有比酚醛树脂更优异的分子设计性。利用其灵活的分子设计性,不仅可以向苯并嗯嗪单体内引入耐热、阻燃及增韧的官能团来提高聚合物的性能,还可以引入显色、荧光、磁性、导电性及pH响应性等官能团,使得苯并噁嗪能够应用于多种材料中。本文利用苯并嗯嗪化学合成方法,分别制备了一种基于苯并噁嗪微球的新型Pickering乳液和基于二胺型苯并嗯嗪树脂的聚合物泡沫,拓宽了苯并噁嗪树脂在材料领域的应用。本文主要研究内容和结果如下:1、以酚酞、3-氨丙基三乙氧基硅烷和甲醛水溶液为原料,通过Mannich反应合成了含有酚酞和烷氧基硅烷的苯并噁嗪单体。将单体水解后得到了含有酚酞的聚硅氧烷微球(PMP)。利用此微球作为颗粒乳化剂制备了甲苯/水Pickering乳液。红外光谱(FTIR)证明在PMP中存在酚酞基团和硅烷氧基,动态光散射测得微球的平均直径为208nm,透射电镜(TEM)说明聚硅氧烷微球的形貌为规则球形。因为含有酚酞结构,甲苯/水Pickering乳液在pH=9-12范围内呈现出了与酚酞相对应的颜色变化。此外,乳液表现出了双重pH响应行为:在pH=9和12时分别出现了两次乳化/破乳转变,并在在pH=9和12时分别实现了五次和三次可逆转变。2、以苯酚、二氨基二苯甲烷和甲醛水溶液为原料,合成了3,3’-苯基亚甲基二(3,4-二氢-2H-1,3-苯并噁嗪)单体。以此苯并噁嗪树脂作为聚合物基体,以偶氮二甲酰胺作为发泡剂制备了二胺型苯并噁嗪泡沫。测定了不同发泡剂含量下所制得的泡沫密度,并用差示扫描量热仪(DSC)研究了发泡剂含量对固化过程的影响。对泡沫的热性能进行了热失重分析(TGA)分析和动态机械分析(DMA)。最后对泡沫的力学性能进行了测试。结果表明,泡沫的密度随着发泡剂含量的增加而降低;发泡剂能够降低苯并嗯嗪树脂的固化温度。泡沫800℃下的残炭率为48%,玻璃化转变温度Tg为220℃。二胺型苯并嗯嗪泡沫展现出优异的力学性能:其压缩强度最高能达到21MPa。3、以双酚-A、甲醛水溶液和以二氨基二苯甲烷(MDA)及分子量为2000的端氨基硅油(PDMS)组成的共二胺为原料合成了含有硅油的主链型苯并噁嗪B-MDA/PDMS(2000)。以此苯并嗯嗪树脂作为聚合物基体,以偶氮二甲酰胺作为发泡剂制备了含有硅油的二胺型苯并噁嗪泡沫。测定了不同发泡剂含量下所制得的泡沫密度,并对泡沫的热性能进行了热失重分析(TGA)分析和动态机械分析(DMA),最后对泡沫的力学性能进行了测试。结果表明,PDMS的引入使得树脂的玻璃化转变温度最高升高到242℃,和残炭率最高上升到55%,断裂伸长率最高达到7.8%。制备泡沫时PDMS改性的树脂粘度较高,更适合控制发泡,得到的泡沫有很好的韧性和弹性。
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