Fe基非晶合金的制备及其磁热性能

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相比于传统气体压缩制冷,磁制冷具有高效、节能以及无污染环境友好等优点,符合当今社会提倡的低碳经济发展要求,吸引了越来越多学者的目光,具有广阔的应用前景。磁制冷技术利用材料的磁热效应进行制冷,目前为止,磁制冷技术在低温范围内的应用已非常广泛,随着技术的发展和节能环保的需要,磁制冷的研究逐步向高温发展。寻找合适的磁制冷材料是室温磁制冷技术发展的关键问题之一。非晶合金磁制冷材料,磁有序转变温度跨区大,制冷能力强,非常适合于埃里克森制冷循环,并且以Fe元素为主要成分的非晶合金成本非常低廉,耐蚀性好,且磁滞热滞很低,成为近年来非常有竞争力的磁制冷候选材料。本文研究了Fe基非晶合金(Fe80-xMxB10Zr9Cu1)的制备、磁性及磁热性能,探索过渡族金属替代Fe,稀土元素掺杂对其磁热性能的影响。本文采用熔体快焠法成功制得Fe80-xNixB10Zr9Cu1和Fe80-xTaxB10Zr9Cu(1x=0,3,5,7)合金非晶条带。实验表明,Fe含量越高越难形成完全非晶结构;Ni、Ta替代部分Fe对合金初始晶化温度影响不大,且初始晶化温度远高于其居里温度,因此该系列合金具有良好的热稳定性。Fe80-xMxB10Zr9Cu1(M=Ni、Ta)系列合金在温度低于居里温度时表现为铁磁性,而当温度高于居里温度时表现为顺磁性,发生二级磁相变,没有磁滞存在。随Ni含量增加,合金的居里温度逐渐上升,其磁熵变随Ni含量增加而降低,在5T外加磁场下分别为3.3,3.1,2.6和3.0J/kg·K。而随着Ta含量增加,合金的居里温度逐渐下降,但均在室温范围,适合应用于室温磁制冷;合金的磁熵变也随Ta含量增加而下降,在5T外加磁场下分别为3.3,2.8,2.1和2.0J/kg·K。Fe80-xMxB10Zr9Cu1(M=Ni、Ta)系列合金的磁制冷容量较大,在5T外加磁场下最高能达到357J·kg-1,Ni添加会使合金的RC值逐渐增大,但Ta添加会降低合金的RC值。稀土元素掺杂有可能提高合金的原子磁矩从而增大磁热效应,本文也采用熔体快淬法制备了稀土元素掺杂的Fe基非晶条带,分别研究了重稀土元素Gd与轻稀土元素Pr对Fe75Ta5B10Zr9Cu1合金的结构、热稳定性、磁性及磁热性能的影响。结果表明:Gd、Pr元素掺杂对合金初始晶化温度影响不大,合金同样具有良好的热稳定性。Fe75-xTa5B10Zr9Cu1Rx(R=Gd、Pr)系列合金在温度低于居里温度时表现为铁磁性,而当温度高于居里温度时表现为顺磁性,发生二级磁相变,磁滞、热滞很小,几乎可以忽略。少量添加重稀土Gd元素(<2%),会增大合金的磁化强度,合金的居里温度逐渐上升,合金的等温磁熵变也因此略有增大,但继续增加Gd含量(>2%)则会使合金的磁化强度大幅下降,其等温磁熵变也随之下降,在5T外加磁场下Fe75-xTa5B10Zr9Cu1Gdx(x=0,2,7)合金的等温磁熵变分别为2.1,2.2和1.2J/kg·K。而少量轻稀土元素Pr的添加,使合金的居里温度略有上升,当Pr含量继续增加居里温度又略微下降。在Pr含量为2%时,合金的磁化强度略有增大,其磁熵变却几乎没有发生变化,在5T外加磁场下保持在2.1J/kg·K;当Pr含量增加到7%时,合金的磁化强度下降,其磁熵变也随之下降,在5T外加磁场下为1.8J/kg·K。重稀土Gd元素会使得合金的制冷容量逐渐下降,在5T外加磁场下分别为235,220和105J·kg-1。而少量Pr元素的掺杂却大幅提高了合金的制冷容量,RC值由235J·kg-1提高至282J·kg-1,但Pr元素掺杂量增大至7%时,合金的制冷容量略有下降。
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