基于自支撑结构的高效电催化剂设计及其应用探索

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:robertrobertrobert
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,由于化石燃料的枯竭,人们越来越重视清洁能源的开发和高效储能电池的探索,以此来实现能源的高效利用。氢是一种清洁、高效的能源载体,在未来有可能在一定程度上取代化石能源。其中,电解水制氢是大规模生产氢气的有效途径。不仅如此,锌空气电池由于其能量密度高,原材料丰富,安全且环保也受到了广泛的关注。阴极上的析氢反应(HER)和阳极上的析氧出反应(OER)是电解水制氢过程中重要的半反应。氧还原反应(ORR)和氧析出反应(OER)是锌空气电池中正极的两个重要反应。然而,电解水制氢和锌空气电池都因各自两个动力学缓慢的半反应而受到限制。虽然贵金属材料(Pt,Ru O2和Ir O2)在HER,OER和ORR过程中展现出优异的过电位,但是其循环稳定性差,单功能性和价格昂贵使其大规模的应用受到限制。因而开发高效,稳定的非贵金属双功能催化剂材料是解决问题的关键。自支撑材料(金属泡沫网或碳基材料)具有优良的导电性、大的比表面积和三维网络结构。负载在其表面的催化剂会提高催化剂的电子/物质的转移速率,加速气体(H2或O2)的吸附和逸出,大大增加催化剂的活性面积。基于以上思路,我们基于自支撑材料设计了一系列电催化剂并探索了其在电解水和锌空气电池(ZABs)中的应用,并取得以下成果:1、以泡沫镍(NF)为基底,设计了二元金属磷酸物(Ni Mn1.5PO4)与泡沫镍构成的复合材料(Ni Mn1.5PO4/NF)。首先,用0.1 M盐酸清洗泡沫镍,然后将清洗后的泡沫镍放入高锰酸钾和磷酸二氢钠的混合溶液中反应,即可获得Ni Mn1.5PO4/NF。NF既作为Ni源,同时还作为支撑基底,使形成的Ni Mn1.5PO4纳米片紧密的生长在NF表面,这种结构特点不仅改善了材料的导电性,而且NF的三维网络结构(3D)还使材料的比表面积和活性位点显著增加。实验表明,Ni Mn1.5PO4/NF作为双功能催化剂对HER和OER均表现出优异的催化活性。Ni Mn1.5PO4/NF催化剂在10 m A cm-2电流密度下在HER和OER过程的过电位分别为72 m V和198 m V。不仅如此,以Ni Mn1.5PO4/NF为催化剂的电解池在10 m A cm-2的电流密度下电解水过程中过电位仅有250 m V,H2产率可达4.17μmol min-1。结果表明,Ni Mn1.5PO4/NF复合材料在电解水制氢中具有重要的潜在应用前景。2、该工作中,同样以NF为支撑材料设计电催化剂。首先将NF放入铁氰化钾和柠檬酸混合溶液,在酸性条件下使NF表面活化释放Ni2+并取代铁氰化钾中的部分K+形成KNi Fe(CN)6/C。柠檬酸不仅与NF反应提供Ni2+的来源,而且还作为螯合剂形成KNi Fe(CN)6/C立方体,从而维持了KNi Fe(CN)6/C的立方体结构,由此获得了碳包覆立方KNi Fe(CN)6/C复合材料。这些立方体KNi Fe(CN)6/C均匀附着在NF表面(KNi Fe(CN)6/C/NF)。这种立方层状结构不仅能进一步提高KNi Fe(CN)6/C/NF的稳定性,而且碳层的存在也提高了材料的导电性。测试发现,在电流密度为10 m A cm-2和100 m A cm-2时,KNi Fe(CN)6/C/NF的OER过电位仅有69 m V和231 m V。此外,以KNi Fe(CN)~6/C/NF为催化剂组装的锌空气电池,表现出优异的循环稳定性,在5 m A cm-2的电流密度下能够稳定充放电1000圈,且电压间隙仅有0.85 V。不仅如此,基于KNi Fe(CN)6/C/NF催化剂组装的柔性ZABs同样表现出非常好的性能,在2 m A cm-2的电流密度下能够稳定充放电50圈。该柔性ZABs充放电过程中可以任意角度弯曲,其电压间隙几乎不变。3、以普鲁士蓝衍生物(PBAs)为前驱体制备了碳包覆Co4N纳米颗粒(Co4NC)分散在N掺杂空心碳壳中的复合材料(Co4NC@NC)。该材料形成了双层碳包覆结构,内层碳紧密的包覆在Co4N颗粒表面,外层碳形成空心笼状结构。双层碳结构与Co4N的复合不仅改善了催化剂的导电性,还使材料在催化过程中免于团聚,保持催化性能的稳定。同时,N掺杂碳层的存在还可以提供更多活性位点,使材料的ORR活性得以提升。测试发现,Co4NC@NC显示出优异的HER、OER和ORR的电催化活性。在电流密度为10 m A cm-2时,OER的过电位仅为166 m V。用Co4NC@NC组装的ZABs,在5 m A cm-2的电流密度下,在1050次循环中保持稳定。此外,我们还对Co4NC@CN在电解水中的应用进行了探索。上述结果表明,Co4NC@CN表现出优异的三功能催化活性,在ZABs和电解水应用中都表现出较好的催化性能。
其他文献
阐述配电网规划思路、现状与存在的问题,探讨配电网规划中的应对措施,包括持续优化和提升网架结构,负荷供应能力规划,规范分布式光伏接入方式的设计。
期刊
工业互联网平台是工业全要素、全产业链、全价值链全面连接、汇集和配置的枢纽,是引爆工业互联网经济的关键驱动力量,对加快产业转型升级、促进实体经济高质量发展意义非凡。大连是我国北方重要的工业城市,在石油化工、大型船舶、机车、机床、轴承、核电、互感器、化工新材料等行业培育了一批全国排头兵企业。但近20年来,大连接连错过了电子信息、消费互联网等多轮风口,传统产业竞争优势大幅下降,唯有以打造完备的工业互联网
期刊
GH4698合金是一种沉淀强化型镍基变形高温合金,因其具有优异的高温强度、抗疲劳和耐腐蚀性能等,广泛用于制造航空发动机用涡轮盘、叶片等零部件。为满足关键热端部件对材料耐高温与高强度的使用要求,GH4698合金中添加了大量合金元素,但亦使其热加工难度大幅度提高,突出表现为热加工窗口窄、变形抗力大、组织控制困难。同时,GH4698合金在热加工过程中的晶粒细化机制和晶界分布演变规律仍有待阐明。因此,深入
学位
随着能源开采成为各国发展的重要战略目标,相关的设备制造也成为国家发展的必不可缺的一部分。在油气开采、运输等设备中,阀体作为其中大型连接件的代表承受着较为苛刻的工作环境,加之其较为复杂的形状,采用多向模锻工艺进行生产成为当前的一个主要发展方向。该类阀体锻件在成形过程中通常需要较大的压制载荷,由于阀体形状具有侧孔等原因,导致模具结构不对称,内部出现局部高应力区,影响模具使用与寿命。因此,研究多向模锻中
学位
本论文首先概述了镁合金在工业应用领域中的优越前景与限制问题,介绍了目前镁合金的几种表面防护方法。微弧氧化技术在镁合金表面处理方面有着突出的技术优势和应用远景,然而微弧氧化陶瓷层表面高度绝缘特性严重限制了该技术在镁合金耐蚀抗静电领域的应用。所以本论文在调研了陶瓷层导电改性处理研究现状的基础上,一方面采用无钯化学镀铜技术在陶瓷层表面制备金属镀层,另一方面采用石墨粉掺杂环氧树脂制备有机导电涂层,对陶瓷层
学位
水凝胶是一种通过化学或物理交联的极为亲水的三维网络结构材料。近年来,水凝胶因其特殊的结构和可以调控的物理化学性能而受到了越来越多的关注,基于导电水凝胶的柔性应变传感器在可穿戴设备、电子皮肤和可植入式生物电子装置方面显示出巨大的潜力。然而,水凝胶在长期使用中不可避免地会失去水分而表现出较差的耐久性。本论文在传统的裸露的水凝胶基应变传感器基础上,提出了一种外部封装策略,通过导电水凝胶作为传感元件与随后
学位
强力旋压作为旋压技术重要的组成部分,在高精度大直径筒形件的加工生产过程中有其独特的优越性。本文使用强力旋压工艺生产制造航弹弹体所需的预成形坯料,筒形件强力旋压是一个复杂的塑性变形过程,成形质量受到诸多工艺参数的影响。为了获取合格的坯料,就需要使各工艺参数的大小保持在合理范围内,而如何使旋压过程中的工艺参数达到较优也成为了一个重要的研究方向。本文首先根据弹体的最终形状尺寸,依据体积不变条件计算出原始
学位
TC17钛合金又名Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Mo-4Cr,是一种富β稳定元素的过渡型两相钛合金,具有强度高、韧性高、淬透性高等优点,主要应用于压气机盘、离心叶轮等航空航天关键零部件。传统的激光快速成形由于其固有的工艺特点致使成形组织为粗大柱状晶,性能各向异性,极大限制了其实际生产应用。本文采用点式锻压激光成形技术成形出压下量分别为0.15 mm和0.25 mm的双组织/双性能TC17钛合金成
学位
薄壁深筒形锻件的锻造成形由于变形量大,工艺复杂,锻件质量难以保证,一直是塑性成形工艺的难点之一。挤旋成形(Extrusion and retainer rib spinning forming,ERRSF)是本课题组提出的适用于薄壁深筒形锻件成形的新工艺,其综合了挤压、旋压和变薄拉深成形的特点,使坯料在成形过程中的塑性变形更加充分,晶粒组织细化更加显著,有效提高了成形锻件的综合力学性能。本文对42
学位
上海轨道交通部分列车即将服役到期,针对该问题,研究技术经济性良好的退行更新处置方案,保证有足够数量的功能完好、结构安全的列车替代这批列车,保证正线正常运营,已迫在眉睫。从车体寿命评估、列车退行更新策略、退运列车处置策略等方面进行了探索,对比分析了不同延寿改造方案的安全性和经济性。通过车体补强将列车使用寿命延至44年的方案与将退行列车改造成综合巡检车的方案最佳。
期刊