苯并噁嗪树脂是在酚醛树脂基础上发展起来的新型热固性树脂，具有诸多优点：熔融粘度低，聚合时无小分子副产物放出，制品孔隙率低，固化时无体积收缩，吸湿率低，高Tg，优良的阻燃性、热稳定性、力学性能和介电性能，灵活的分子结构设计性。苯并噁嗪树脂被广泛应用在电子封装材料、航空工业、复合材料基体、阻燃材料、涂料等众多领域，成为替代环氧树脂和酚醛树脂的热固性树脂新秀。但是苯并噁嗪固化产物性脆，且其固化温度较高、固化时间较长，严重限制了其生产应用，必须加以改良。本研究尝试以胺类作为苯并噁嗪的固化剂，以期达到降低苯并噁嗪固化温度，缩短固化时间，同时改善其性能的目的。本课题首先以双酚A、苯胺和多聚甲醛为原料，采用无溶剂法合成双酚A型苯并噁嗪单体（BA-a），以愈创木酚、十二胺和甲醛水溶液为原料，采用溶剂法合成十二胺-愈创木酚型苯并噁嗪单体（G-a），并用FTIR、1H-NMR确认其分子结构。我们选用五种胺类固化剂与上述苯并噁嗪单体反应，研究了各种反应体系的反应活性，反应机理及固化产物的材料性能。用锥板粘度计分别测试了胺/苯并噁嗪固化体系在120℃、150℃下恒温固化过程中的粘度变化，并由此获得其凝胶时间数据。结果表明胺类对苯并噁嗪开环具有明显的促进效果，其凝胶时间大大缩短了4~60倍，其中以间苯二胺的效果最为明显，缩短了60倍。示差扫描量热仪（DSC）数据也表明胺的加入，使苯并噁嗪的固化活性大大提高，这将有利于苯并噁嗪树脂的成型加工。通过对胺/BA-a固化产物进行热重分析（TGA）、拉伸断裂强度分析、动态热机械分析（DMA）及适用期分析，得出结论，胺/BA-a体系的热稳定性较好，机械强度较纯BA-a树脂有所增强，适用期仍能达到3个月以上。我们进一步对反应机理进行探究。经测试胺/苯并噁嗪体系活化能（Ea），对单官能团苄胺/G-a体系进行1H-NMR及HPLC分析，并对己二胺/BA-a体系进行FTIR监测分析，我们提出胺/苯并噁嗪缩合反应机理为：伯胺胺基上的孤对电子进攻噁嗪环上的C原子，形成氧原子带负电，氮原子带正电的双离子结构（INT1），进一步质子转移形成另一种中间体（INT2）和产物（P1）；两种中间体受热不稳定，分别分解为亚胺离子IM1和IM2，IM1和IM2易与芳香环或酚羟基反应，通过亲电取代反应生成P2和P3；INT1和INT2在第一步反应中是相互竞争的，它们的竞争优势取决于季胺基的稳定性，决定了固化过程的途径和固化树脂的结构（P2或P3）。本研究以胺类作为苯并噁嗪固化剂，提出胺/苯并噁嗪缩合反应固化机理，同时对其热固性树脂性能进行研究，为进一步扩大苯并噁嗪应用范围提供了新的理论依据。