苯基硅橡胶纳米复合材料的性能研究

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功率型发光二极管(LED)以其高功效、快速响应、节能、环保等优良特性而得到人们广泛地关注。而与普通LED相比较,大功率LED会产生更高的光强、从而发出更多的热及更强的短波辐射,而过高的温度会让发光二极管加速失效,极大地降低了器件的使用寿命。所以迫切需要封装材料具有保持可见光区高透明性的同时能够对紫外光有较高的吸收率,以防止紫外线的泄露,并应具有较强的耐紫外老化性能及高热导率。有机硅具有优异的耐候性、耐高低温性、化学稳定性等,并成为大功率LED封装的首要选择。然而,现有有机硅材料的光学性能及综合性能有待进一步提高,以满足大功率LED封装的需要。本文主要从两个方面展开了研究工作。首先,为提高有机硅橡胶的光学性能,设计制备了高苯基硅橡胶及高苯基含氢硅油,并固化出高折射率的有机硅橡胶。以原料苯基三甲氧基硅烷(PTMS)、二苯基二甲氧基硅烷(DPDS)、二甲基二甲氧基硅烷(MSDS)、六甲基二硅氧烷(MM)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)口反应工艺条件反应温度、反应时间和催化剂用量因素设计正交实验合成高苯基硅橡胶,实验研究表明,高苯基硅橡胶对粘度和折射率影响最大的反应配比为:PTMS:DPDS:MSDS:MM:VTMO=3:2:1.5:0.3:0.96(摩尔比),对所制得的硅橡胶具有较高的折射率(1.55)和粘度(18725/mPa·s)、以四甲基环四硅氧烷(D:)、甲基苯基硅氧烷环体(DMcPhn)、四甲基二硅氧烷(HMM)、反应时间和反应温度为因素设计正交实验合成高苯基含氢硅油,实验研究表明,高苯基含氢硅油对粘度影响最大的条件为:DH4:DMcOhn:HMM=6:4:0(摩尔比),对所制得的硅橡胶具有较高的折射率(1.52)和粘度(1052/mPa·s)、其次,为提高所制备有机硅橡胶的综合性能,采用具有不同功能的表面改性的纳米粒子TiO2、SiO2、ZrO2和AlNaO6Si2与不同苯基含量的硅橡胶制备了纳米复合材料,系统研究了纳米粒子的种类及含量对高苯基硅橡胶和中苯基硅橡胶纳米复合材料的机械性能、光学性能、介电性能、导热性能的影响。研究表明:纳米粒子经KH550偶联剂处理后,苯基硅橡胶纳米复合材料的拉伸强度呈现先增大后减小的趋势,当纳米Si02、Ti02和Zr02的含量为0.03wt%而A1Na06Si2含量为1wt%时,所制得的纳米复合材料具有较好的力学性能,分别为0.54MPa、059MPa、0.55MPa、0.54MPa。苯基硅橡胶纳米复合材料的折射率随着粒子添加量增加而增加,当纳米SiO2、TiO2、ZrO2和AlNaO6Si2含量为3wt%时,所制得的纳米复合材料具有较好的折射率,分别为1.587、1.573、1.571和1.566。在小添加量下(<0.03wt%), AlNaO6Si2和纳米Si02对高苯基硅橡胶折射率的提高更明显,而对中苯基硅橡胶折射率起到平稳提高的作用。苯基硅橡胶纳米复合材料的介电常数随着随着粒子添加量增加而增加,且纳米Si02和AlNaO6Si2对中苯基含量硅橡胶影响要大于高苯基硅橡胶。苯基硅橡胶纳米复合材料的体积电阻率随着粒子的添加量增加而增加,当纳米SiO2、TiO2、ZrO2和AlNaO6Si2的含量为3wt%时,所制得的纳米复合材料具有最高的体积电阻率,添加纳米改性Zr02、Ti02的苯基硅橡胶复合材料的体积电阻率从2×1013Ω-cm分别增加到20×1013、40×1013Ω·2cm。而纳米改性AlNaO6Si2、Si02的复合材料体积电阻率从2×1013Ω-cm分别增加到5×1013、6×1013Ω·cm。苯基硅橡胶纳米复合材料的导热率呈现先增加后减小的趋势,当纳米ZrO2和AlNaO6Si2的含量为0.03wt%时而纳米Ti02、Si02的含量分别为0.6 wt%,1%时,所制得的纳米复合材料具有最佳的导热率,分别为0.306、0.436、0.339和0.464W.m-1.K-1。
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