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锂离子电池是20世纪90年代发展起来的新型二次电池。锂锰氧化物所具有的污染低,价格便宜已经成为最有吸引力的锂离子电池的正极材料。但容量衰减、循环寿命短,成为困扰它商品化应用的主要障碍。最近,具有比尖晶石型的锂锰氧化物更高理论容量的层状结构的LiMnO2,成为当前的研究热点。 本文从合成入手,提出了一种新的合成LiMnO2化合物的方法—流变相反应法。该法具有合成工艺简单,合成温度低,反应所需时间短,成本低廉等特点。我们用流变相法合成了正交结构的LiMnO2,其晶胞参数为a=0.4569nm,b=0.5744nm,c=0.2795nm,α=β=β=90°。在室温下,在电压为2.0~4.4V之间以25mA/g的充放电速率进行电化学性能测试。LiMnO2正极材料经过11次的电化学循环后达到活化,放电比容量稳定在110mAh/g,经过39次循环后放电比容量为103.6mAh/g。 我们进一步采用了流变相反应法和溶剂热法相结合的软化学法合成了具有层状单斜结构的LiMnO2。首先用流变相法在空气气氛下合成前驱体NaMnO2,然后由溶剂热法合成了具有单斜结构的LiMnO2,其晶胞参数为α=0.54211nm,b=0.28103nm,c=0.53903nm,β=115.96°。在室温下,在电压为2.0~4.4V之间以25mA/g的充放电速率进行电化学性能测试。电池的首次放电比容量为131mAh/g,第30次的放电比容量为128mAh/g。 最后我们采用流变相反应法合成了正交结构的LixMnO2(0.9≤x≤1.10),以及单斜结构的LiAl0.1Mn0.9O2和LiCr0.05Mn0.95O2。其中的Li1.05MnO2、Li1.10MnO2正极材料表现出了更好的电化学性能,经过40次电化学循环后,放电比容量分别为114.7mAh/g和118.5mAh/g。LiAl0.1Mn0.9O2和LiCr0.05Mn0.95O2正极材料表现出了更高的初始放电比容量,分别为141.7mAh/g和155.1mAh/g。也具有较好的循环性能,经过10次循环后放电比容量分别为124.1mAh/g和126.3 mAh/g。