己唑醇和春雷霉素在稻田中的残留及吸附研究

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己唑醇和春雷霉素分属三唑类、抗生素类杀菌剂,对水稻纹枯病均有一定防效。为了及时、准确地跟踪己唑醇和春雷霉素在稻田中施用后的残留代谢水平以及对环境的污染情况,探寻其科学合理的田间施药方法,确保己唑醇和春雷霉素的安全使用。本文较为系统地研究了15%己唑醇·春雷霉素悬浮剂在稻田中使用后其有效成分己唑醇和春雷霉素的残留消解情况,提出了15%己唑醇·春雷霉素悬浮剂在稻田中科学合理使用的建议,并在此基础上研究了己唑醇和春雷霉素在五种典型土壤矿物上的吸附行为及其相关影响因素。本次研究的主要成果如下:(1)通过优化试验,研究并建立了己唑醇在稻田中的残留分析方法。稻田水样用石油醚萃取;稻田土壤、水稻植株用石油醚和丙酮混合溶液(1:1,v/v)提取,经盐析后过弗罗里硅土柱净化;谷壳、糙米和稻秆用石油醚和丙酮混合溶液(1:1,v/v)提取,提取液用弗罗里硅土柱净化。己唑醇在糙米中的添加回收率为85.5%~105.9%,相对标准偏差为4.8~5.8%,最小检出量为1.0×10-11g,符合农药残留分析与检测技术要求。(2)通过优化试验,研究并建立了春雷霉素在稻田中的残留分析方法。稻田水样用布氏漏斗直接过滤;稻田土样用甲醇和水混合溶液(3:7,v/v)提取,提取液经稀盐酸调节pH至3;水稻植株、稻秆、谷壳和糙米用甲醇和水混合溶液(3:7,v/v)提取,提取液经稀盐酸调节pH至3,过硅胶柱净化。春雷霉素在糙米中的添加回收率为69.4%-94.2%,相对标准偏差为4.7%-7.4%,最小检出量为1.0×10-9g,符合农药残留分析与检测技术要求。(3)通过消解动态和最终残留试验,研究并探讨了15%己唑醇·春雷霉素悬浮剂施用于稻田后其有效成分己唑醇和春雷霉素在水稻上的消解规律和残留水平。消解动态试验结果表明:己唑醇在稻田水、土壤以及水稻植株中的消解均遵循一级动力学方程,其消解半衰期分别为2.0ld-2.52d、8.61d-12.74d和5.71d-8.28d;春雷霉素于施药3d后在稻田水、土壤以及水稻植株中的残留量则均未检出,说明己唑醇和春雷霉素在稻田中均属于易消解农药。最终残留试验结果表明:距最后一次施药后的21d时,糙米中己唑醇和春雷霉素的残留量均远小于暂定的我国大米(糙米)中的MRL值(0.10mg/kg)。故提出15%己唑醇·春雷霉素悬浮剂在水稻中的合理使用建议为:最高制剂用药量为50毫升庙(750 g/ha,有效成分用药量112.50 g a.i./ha),每季最多施药2次,安全间隔期为21d。(4)初步研究了己唑醇和春雷霉素在五种典型土壤矿物中的吸附行为。结果表明:己唑醇和春雷霉素在各供试土壤矿物中的吸附平衡过程不尽相同,最终选定的平衡时间为24h。同时采用四种动力学方程对其进行拟合,得到准一级动力学方程的拟合度最低,准二级动力学方程则最高;等温吸附曲线总体趋势基本一致,吸附量随浓度升高均逐步增大。同时采用三种等温吸附模型对其进行拟合,得到Langmuir吸附模型的拟合度最低,Freundlich吸附模型则最高;五种供试土壤矿物对己唑醇的吸附量随pH值升高先增大后减小,并在弱酸、弱碱和中性环境中吸附较高,春雷霉素在酸性条件下吸附量随pH值升高而逐渐降低,在碱性条件下分解;温度升高对己唑醇和春雷霉素在蒙脱石、高岭石、凹凸棒石、沸石和针铁矿中吸附均有促进作用,但变化不明显;己唑醇和春雷霉素在各供试土壤矿物中的吸附常数Kf值与土壤矿物的比表面积、电荷零点和阳离子交换量均没有显著关系。
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