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手性现象在生物体中具有十分重要的意义,地球上组成生命体的氨基酸都是右手性的。研究发现手性分子对生命活动具有特殊作用。顺铂类抗癌药物的成功开发使得金属配合物在生命过程中的作用得到了空前的关注。利用手性配合物分子作为基因治疗的研究具有广阔的前景。本文采用了多种检测方法研究了系列单核和双核金属铁和镍配合物对ct-DNA的手性识别作用,为研究高效抗癌药物提供了一定的理论基础和实验依据。本论文主要分以下四个部分:(1)含铁手性单核配合物的合成、结构及表征。通过(S or R)--甲基苄胺、(S orR)-1-(1-萘基)乙胺、(S or R)-1-(2-萘基)乙胺分别和2-吡啶甲醛反应,合成了三对手性席夫碱对映体;再分别将席夫碱配体与亚铁盐反应,合成了三对单核亚铁手性对映体配合物(1R和1S、2R和2S、3R和3S)。利用红外光谱、元素分析和核磁共振氢谱法对配合物的结构进行了表征。对2R和3S的单晶X-射线衍射测试表明每个Fe(II)离子与3个配体的6个氮原子配位形成八面体fac构型,2R和3S分别形成了Λ和Δ两种光学异构体。(2)1R和1S、2R和2S、3R和3S与DNA相互作用研究。通过紫外滴定光谱法、荧光竞争光谱法和圆二色谱等方法研究了亚铁手性对映体配合物与ct-DNA的相互作用,研究表明此类配合物均以沟面和静电结合形式与ct-DNA发生相互作用,表现出良好的结合性能,结合稳定常数从4.5×105到11×105M-1。研究同时表明不同构型的配合物对ct-DNA识别表现出差异性,Δ型异构体对ct-DNA的键合能力要强于其Λ型异构体。(3)设计合成了3种双臂吡啶席夫碱(L4、L5、L6),以此为配体合成了一系列双金属超分子配合物[M2(L)3][ClO4]4(L=L4、L5、L6; M=Fe2+, Ni2+),运用红外、核磁、电喷雾质谱等手段对它们进行了结构表征,研究表明这些配合物中3个双臂配体与两个金属中心配位形成双核三配体结构。进一步的分子计算模拟表明Fe2(L4)3、Fe2(L5)3、Fe2(L6)3的分子均为大小超过2nm的柱状结构,其中Fe2(L4)3配合物是meso构型、Fe2(L5)3配合物是rac构型、而Fe2(L6)3的两个金属配位中心的构型分别为fac型和mer型。(4)通过紫外、荧光、圆二色谱、凝胶电泳等检测手段,研究了[M2(L)3]4+双金属柱状超分子配合物与ct-DNA的相互作用,结果发现这几种配合物都能够与DNA在大沟处发生结合,并且使ct-DNA发生弯曲和团聚,结合稳定常数从5.3×106到2.68×107M-1。其中亚铁配合物与ct-DNA的作用效果更强,结合强弱顺序为Fe2(L6)3>Fe2(L5)3>Fe2(L4)3>Ni2(L6)3>Ni2(L5)3>Ni2(L4)3。通过圆二色谱研究表明,ct-DNA在与这些柱状配合物作用时偏向于结合某一特定的手性构型,从而在DNA的圆二色谱中产生新的手性信号。