囊泡模板法制备单分散聚苯乙烯微球的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:JunKao
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作为一种广泛使用的功能材料,单分散聚合物微球近年来受到人们越来越多的关注。随着科技的不断发展,单分散聚合物微球的应用已经深入到社会的各个方面,例如医药分离、微电子领域、标准物质、色谱填料、生物技术领域等等。单分散聚合微球的传统制备方法主要是分散聚合、种子溶胀聚合、乳液聚合、无皂乳液聚合等。但是这些传统的方法各自存在不同的问题,例如过程繁琐、条件苛刻、表面活性剂残留、溶剂毒性较大等。本研究提出了一种制备单分散聚苯乙烯微球的新方法,紫外光引发下的囊泡模板法聚合,可以有效克服这些问题。本文合成了以HBPO为核,聚环氧乙烷(PEO)为臂的星型超支化多臂共聚物,简称HBPO-star-PEO,可以在水中自组装成囊泡。以此为模板,加入不同配比的单体苯乙烯与二乙烯基苯,以2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)作为光引发剂,主波长为365nm的紫外光引发,成功制备了单分散聚合物微球。通过研究单体与模板质量比对聚合物微球尺寸的影响,发现随着单体浓度的增大,聚合物微球的粒径会先增大,到了一定程度后,基本不变。继续增大单体浓度,聚合物微球的粒径会略有下降。通过调节单体与模板的不同配比来控制聚苯乙烯微球的尺寸(50-200nm),最终利用垂直沉积法得到了光子晶体。通过荧光显微镜、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、动态光散射(DLS)等测试手段对所制备的纳米微球的形貌和尺寸进行表征,确定了最佳单体配比为摩尔比St/DVB=20:1。同时发现囊泡模板对单分散微球的形成起着决定性作用,而搅拌速率对微球的形成影响不大。归纳总结后,提出了多分散囊泡制备单分散交联聚苯乙烯微球的机理,认为疏水性苯乙烯单体首先扩散进入囊泡壁的疏水层,在囊泡壁中进行紫外光引发聚合,聚合完成后与囊泡壁发生相分离,由于壁厚恒定,得到的聚合物微球尺寸极窄,接近单分散。为了验证所提出的机理,采用荧光标记法,合成了罗丹明标记的HBPO-star-PEO,可以在水中自组装成为荧光标记的囊泡模板。同时合成了带双键的荧光单体芘-1-亚甲基丙烯酸酯,与单体苯乙烯混溶之后,在囊泡模板中共聚,并且与罗丹明标记的囊泡模板进行共混,通过荧光显微镜观察,进一步证明了囊泡模板法聚合机理。
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