垃圾焚烧过程中二恶英生成的钙基阻滞技术模拟研究

来源 :沈阳理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:CANDICE301
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随着人类生活习惯的不断改变及工业生产方式的不断转变,所产生的生活垃圾、医疗垃圾、工业垃圾等废弃物也与日俱增。垃圾焚烧处理能够使其减量化、资源化,然而在焚烧过程中会产生一些氯代芳烃类有机污染物,如二恶英类(PCDD/Fs,简称:二恶英)、多氯联苯、多氯萘、氯苯类等,是环境中PCDD/Fs排放的主要来源之一。近年来我国垃圾焚烧处理能力不断增强、应用比例不断增大,然而焚烧过程中无意产生和排放的PCDD/Fs已经成为制约垃圾焚烧工艺技术发展的关键性问题。本文主要对垃圾焚烧过程中PCDD/Fs生成的阻滞技术进行实验模拟研究,主要内容如下:1、对几种常用的含钙化合物(CaO、CaCO3、Ca(OH)2)进行初步探究,筛选出阻滞性能较好的CaO作为钙基阻滞剂的主要成分之一。将CaO与另外一种金属氧化物混合,探究其是否具有协同阻滞效应,结果表明CaO与MgO、CeO2、 BaO、r-Al2O3等金属氧化物混合添加后,生成的PCDD/Fs没有数量级上的差异,协同阻滞效果不太明显。将CaO与活性炭进行物理混合,反应后生成PCDD/Fs的总量有了明显的减少,而其国际毒性当量反而增加。2、在反应温度为300°C、反应时间为2h的条件下,探究了分别添加50mgCaO、49mg CaO+1mg Urea(Urea2%)、47.5mg CaO+2.5mg Urea(Urea5%)、45mgCaO+5mg Urea(Urea10%)、40mg CaO+10mg Urea(Urea20%)、25mg CaO+25mgUrea(Urea50%)、50mg Urea(Urea100%)时,对1mg五氯酚(PCP)生成PCDD/Fs的阻滞情况,空白对照组不添加任何阻滞剂。研究结果表明,生成PCDD/Fs同系物差异较大,尤其是CaO与Urea单独添加时差异最为明显。随着CaO与Urea混合阻滞剂中Urea含量的增加,生成PCDD/Fs的总量及其I TEQ呈现出先减小后增大的趋势,其总阻滞效率(TSE)及国际毒性当量阻滞效率(I TEQ/SE)呈现出先增大后减小的趋势。改变反应温度后,在250、350°C的条件下,探究的阻滞剂对PCP生成PCDD/Fs同样具有较好的阻滞性能,且在CaO与Urea混合阻滞剂中,随着Urea含量的增加,生成PCDD/Fs的总量及其I TEQ均呈现出与300°C条件时类似的规律。3、采用X射线粉末衍射仪(XRD)、红外光谱衍射仪(FT-IR)对分别在室温、250、300、350°C条件下添加CaO、Urea20%阻滞剂反应2h后固相产物进行表征。研究结果表明,CaO与Urea混合物对PCP生成PCDD/Fs的协同阻滞机制可能为:Urea加热后生成三聚氰胺,继续升高温度可能生成氨水等物质,生成的氨水能与PCP反应生成五氯酚铵盐;CaO能够与Urea加热生成的水、PCP与氨水反应生成的水及PCP通过缩合反应生成的水反应生成Ca(OH)2,Ca(OH)2能与PCP发生酸碱反应生成五氯酚钙盐,此外还能与PCP加热生成的CO2反应生成CaCO3,如此相互之间与各自反应生成的产物继续进行反应,不断协同将PCP转化为其他物质,消耗极易生成PCDD/Fs的前驱体PCP,从而协同阻滞PCP生成PCDD/Fs。
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