含氮共轭微孔聚合物的制备及其性能研究

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:hujunmin18
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本文以三种不同结构的含氮溴代杂环单体,两种乙炔基苯单体,在不同溶剂中,通过四(三苯基膦)钯(0)和碘化亚铜催化的Sonogashira-Hagihara偶联反应得到七种不同的含氮的共轭微孔聚合物(CMPs),通过三章分别研究了不同乙炔基苯单体、2,5-二溴吡嗪及其同分异构体、不同溶剂对得到CMPs的形貌和对不同金属离子、染料和碘的吸附性能产生的影响。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、13C固体核磁、扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)、比表面积(BET)分析、二氧化碳吸附分析对上述合成新型含氮的CMPs进行了化学组成、形貌、热稳定性、孔性能和储气性能的研究。FTIR和13C固体核磁说明CMPs是由苯环、碳碳三键和含氮杂环连接而成。上述CMPs的SEM图像呈现出多种结构,例如,球形结构,三维网状结构和层状结构。TGA表明以上CMPs具有良好的热力学稳定性,其中PCMP-1的稳定性最强。从BET分析可以看出上述七种CMPs孔性能的差异,其中PCMP-1具有最大的比表面积,为1136 m2 g-1。部分CMPs样品的二氧化碳吸附分析表明,在温度为273 K压力为1 bar时,对二氧化碳的吸附量为20.5-109.0 mg g-1。金属离子吸附测试表明:由1,4-二乙炔基苯得到PCMP-2对Zn(II)、Cr(VI)、Ni(II)和Cu(II)的吸附性能都优于由1,3,5-三乙炔基苯得到的PCMP-1;含有2,5-二溴吡嗪或者其同分异构体(3,6-二溴哒嗪)的CMPs对金属离子的吸附量也存在差异。染料吸附测试表明:由1,4-二乙炔基苯得到BQCMP-2对甲基橙和罗丹明B的吸附性能也都优于由1,3,5-三乙炔基苯得到的BQCMP-1;不同溶剂得到的CMPs(BQCMP-1,BQCMP-3,BQCMP-4)对甲基橙的吸附量不同。从气态碘吸附测试可以得到上述七种CMPs的吸附量为0.89-2.32 g g-1。本文中通过设计单体化学结构的方法来合成新型含氮的CMPs,这为其在一些特定领域的应用提供了新思路。例如,CMPs中引入金属离子可以明显加强催化性能,引入杂原子加强了二氧化碳和吸附剂的相互作用。
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