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具有特殊结构和磁性的金属配位化合物的研究已经成为了诸如配位化学,材料化学以及凝聚态物理领域十分吸引人的课题。虽然许多不同的桥连基团和过渡金属已经被用于构筑此化合物,但是金属叠氮系统凭借其多样的配位模式以及由此引发的磁性的多样,在过去的二十年获得了更多的关注。与叠氮基团类似,羧酸基团也具有相类似的配位模式,所以羧酸基团也被广泛用于金属配位化合物的构筑。本文采用水热合成法合成出一系列两种配体作为共配体的金属配位化合物,并对其做了结构和磁性分析,具体如下:一、合成了以吡嗪-2-羧酸和叠氮为共配体的过渡金属铜配合物[Cu2(N3)3(L1)]n(配合物2-A,HL1为吡嗪-2-羧酸),并对其结构以及磁性进行了解析。值得注意的是在合成的过程中加入了硝酸钕,以使CuII避免了被还原成CuI。配合物2-A中有三种铜离子分别采用八面体和四方锥形的几何构型,两种叠氮离子分别采用EO和μ1,1,3配位模式,而吡嗪羧酸的羧酸基团则采取syn-anti模式。其结构包含的三核基团由EO叠氮桥连而成,此三核基团与八面体配位形式的CuII通过μ1,1,3配位模式的叠氮链接形成一维链,同时与L1链接形成三维结构。对2-A的磁性研究发现其结构呈现磁性与反铁磁性交替的性质。二、合成了两个以苯甲酸类为共配体的铜离子配合物。其中配合物3-A晶体(C7H9CuN3O5)是将叠氮与对羟基苯甲酸作为共配体与金属铜离子配位。其中二价金属铜采用八面体的配位模式,处于倒反中心。两个铜离子通过一分子的水,一分子的叠氮和一分子的对羟基苯甲酸链接,其中叠氮采用EO的配位模式,水分子采用μ-2的配位模式,而对羟基苯甲酸的羧酸基团则采用syn,syn的配位模式,由此链接为一维链,而一维链进一步通过O-H···O和N-H···O氢键链接形成三维网络结构。而配合物3-B晶体(C42H38Cu2N2O8)是将3,5-二甲基吡啶与苯甲酸作为共配体与金属铜离子配位。其中二价金属铜采用的也是八面体的配位模式,配合物中所有的苯甲酸的羧酸基团均采用syn,syn的配位模式,将两个铜离子链接构成一个铜的两核结构。三、合成了以1,10-邻菲罗啉与叠氮作为共配体的二价过渡金属离子钴配合物4-A,并对其结构进行了解析。值得注意的是调控反应条件,避免了二价钴离子被邻菲罗啉基团氧化成为三价钴离子。此配合物4-A的不对称结构单元包含1个二价金属钴离子,1个L5阴离子(L5为1,10-邻菲罗啉阴离子)还包括2个叠氮阴离子。其中的一个钴离子由一个1,10-邻菲罗啉和四个叠氮阴离子配位,处于扭曲的八面体CoN6的配位环境中,其中有两个叠氮采用的是EO的配位模式,而另两个叠氮则采用的EE的配位模式。两个EO模式叠氮链接两个二价钴离子形成了一个两核的单元,两核单元进一步通过两个EE模式的叠氮链接起来形成一维链。相邻的一维链通过邻菲罗啉基团堆积成为三维超分子结构。