几种廉价柔性SERS衬底的构筑及其对有机污染物的敏感性

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高毒性的持久性有机污染物严重威胁人类生存环境与健康。因此,对其快速痕量检测至关重要。表面增强拉曼散射效应(SERS)技术具有灵敏度高、响应快和"指纹"识别等优点,在快速检测有毒污染物方面具有潜在的应用前景。应用SERS检测技术的关键是构筑高质量的SERS衬底。本文以有毒污染物的快速痕量检测为导向,采用几种柔性材料作为支撑结构负载贵金属纳米结构,构筑了几种柔性SERS衬底;并提出了一种新型的SERS检测盒器件,系统研究了柔性SERS衬底和原型器件的SERS性能及其对有毒有机污染物的SERS敏感性。本论文的主要研究内容和创新性如下:1.利用气-液界面自组装方法,制备了由单层Ag纳米立方体组成的薄膜,再将其转移到柔性透明的聚乙烯膜上,获得了 Ag纳米立方体修饰聚乙烯膜的复合SERS衬底。该柔性透明SERS衬底在大面积范围内信号均匀、稳定、重复性好和灵敏度高。尤其是该SERS衬底具有良好的透明性,入射光能从该透明SERS衬底背面穿过直接作用在Ag纳米立方体上。因此,这种柔性透明SERS衬底能直接贴在受污染的水果表面,实现了对被污染桔子表面10 pmol甲基对硫磷的快速原位检测。2.通过化学法在铜丝网上的每根铜丝的表面原位生长三维Cu(OH)2纳米线阵列,在其表面溅射修饰Ag纳米颗粒,形成Ag纳米颗粒修饰的Cu(OH)2纳米线/铜丝网分级阵列。Cu(OH)2纳米线阵列在三维空间内为贵金属纳米颗粒提供大量的负载位点,这些Ag纳米颗粒能产生大量的"热点"。因此,该SERS衬底对罗丹明R6G浓度低至0.1 pM时仍然敏感,且能快速识别10 nM的福美双分子。3.采用银镜还原法在海绵表面原位生长Ag膜,获得多孔Ag膜修饰的海绵。海绵的多孔结构能增加单位体积内的SERS活性单元。该Ag膜修饰的海绵具有很好的吸水特性,能直接浸没在待测溶液中与待测分子充分接触。利用手持式便携拉曼仪和该SERS衬底,实现了对1 nM的腺嘌呤和10 nM福美双水溶液的原位快速检测。4.利用银镜还原法在明列子的3D网络上修饰Ag纳米颗粒,获得Ag纳米颗粒修饰的明列子。将明列子的SERS基底置于器件的凹槽内,与一次性滴管结合吸取液体样品,获得滴管式SERS器件。干燥的SERS基底吸水膨胀填满凹槽空间,排出器件内多余的液体,减少了液体对入射光散射所导致的信号强度降低;同时能避免从牛奶中提取三聚氰胺的复杂步骤。采用该滴管式SERS器件,实现了快速检测牛奶中1 μ的三聚氰胺。
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