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随着发动机排放尾气对环境的污染日趋严重,世界各国对汽柴油中的硫含量的标准进行了严格限制。因此,开发高效的馏分油深度加氢脱硫催化剂成为该领域的一个研究热点。介微孔复合分子筛材料具有独特的孔道结构和较高的水热稳定性,在很多催化反应中有其潜在的应用前景。人们尝试以MCM-41/Y, SBA-15/Beta等介微孔复合分子筛为载体制备了催化剂,并在加氢脱硫反应中进行了应用研究。最近的一些报道表明,介微孔复合分子筛在加氢脱硫反应中显示了较高的脱硫活性,但制备方法较为复杂繁琐。本研究采用一步晶化法制备了KIT-l/ZSM-5(ZK-1)介微孔复合分子筛,并以其为载体制备钴钼硫化物催化剂,以二苯并噻吩的加氢脱硫反应考察了其反应性能,并采用X射线衍射(XRD)、 N2物理吸附、NH3化学吸附(NH3-TPD)、紫外光谱(1JV-vis)和拉曼光谱(aman)等表征手段对催化剂的结构和表面活性物种进行了表征。本文首先对担载型催化剂的制备方法进行了优化,并考察了反应条件(反应温度、压力、氢油比)对催化剂性能的影响。制备了不同金属担载量的CoMo/ZK-1催化剂,研究结果发现,随着金属担载量增加,催化剂脱硫率逐渐升高,在担载量达到20%MoOx7%CoOx时,催化剂的催化活性最高。当金属担载量继续增加时,反应活性降低。这是由于前体中晶相氧化钼形成所致。以不同硅铝比ZK-1为载体制备了加氢脱硫催化剂,考察了载体酸性和结构稳定性对催化剂反应性能的影响。结果表明,当硅铝比为30和40时,载体的结构最为稳定,酸性主要以弱酸为主,并兼具部分中强酸。该催化剂表现出优异的加氢脱硫反应活性。将以ZK-1(Si/Al=30)和ZK-1(Si/Al=40)载体制备的催化剂同以Y-Al2O3、 AlKIT-l(Si/Al=30)> ZSM-5(Si/Al=35) AlKIT-l(Si/Al=30) ZSM-5(Si/Al=35)机械混合物为载体的催化剂进行了比较。研究结果表明,在温和的反应条件下,以ZK-1(Si/Al=30)和ZK-l(Si/Al=40)为载体的催化剂表现出最高的反应活性,脱硫率分别为93.51%和94.76%。这是由于其大的比表面积和孔容更有利于反应物和产物的扩散；载体中引入ZSM-5沸石结构单元,调变了载体的酸性,从而提高了催化剂的反应活性。