柔性酚胺类配合物的合成、结构与磁性研究

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本论文工作主要是利用一系列柔性酚胺类配体来构筑零维以及一维的分子基磁性材料,以多核过渡金属配合物和多核过渡-稀土混合金属配合物为主。论文主要成果如下:1、通过自组装的方法,合成了一个六核异金属MnIII2MIII4(M=Y(1)、Gd(2)、Tb(3)、Dy(4))系列和一个八核异金属MnIII4MIII4(M=Y(5)、Gd(6)、Tb(7)、Dy(8))系列,以及1例八核异金属FeIII4TbIII4(9)化合物。在六核体系中稀土金属离子形成平面四核结构,MnIII离子配位环境为罕见的三角双锥配位环境。八核体系中稀土金属离子与4个μ4-O2-形成的变形六面体构型,MnIII离子位于μ4-O2-顶点连线上。其中化合物3、化合物4表现出场诱导的单分子磁体行为。2、设计合成1例六齿柔性酚胺配体,选用二苯甲酰甲烷做为辅助配体,合成了3例双核异金属NiIILnIII(Ln=Gd(10)、Tb(11)、Dy(12))配合物、1例双核异金属ZnIIDyIII(13)配合物和3例双核异金属CoIIMIII(M=Y(14)、Dy(15)、Gd(16))配合物。它们具有相同的核心双核结构,过渡金属与稀土金属离子通过双酚氧桥桥联。化合物11、化合物12表现出场诱导的单分子磁体行为。化合物13、化合物14分别表现DyIII离子和CoII离子场诱导的单离子磁体行为。化合物15是首例由两个单离子磁体相互作用形成的单分子磁体。通过将DyIII离子更换为磁各向同性的GdIII离子合成了化合物16,没有表现出单分子磁体行为。该系列双核结构稳定,可用于研究不同类型金属离子磁相互作用对于体系单分子磁体性质的影响。3、利用柔性酚胺类配体与过渡金属反应,合成了4例直线型三核MnIII2MnII化合物(17-20),1例三核CuII3(21),1例五核CuII3CuI2(22)化合物,2例平面三角形MnIII3化合物(23-24)和1例一维链MnIII3MnIINaI化合物(25)。通过对化合物17-20的结构、磁性数据进行分析,发现在这类单羧酸桥、双氧桥的多核锰中,MnII-OIII醇氧-Mn桥联键角越大,传递的铁磁作用越强。对化合物21、22的结构、磁性数据进行分析,发现在这类双酚氧桥多核铜中,CuII-O-CuII桥联键角越大,传递的反铁磁作用越强。
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