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Ziegler-Natta钛系聚丙烯催化剂是目前工业应用最为广泛的催化剂之一。经过几代催化剂持续的研发与更新,目前该催化剂改进的热点在于新型高效给电子体的发掘。本文基于分子模拟,筛选了邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)、9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)以及N-2,6-二异丙基苯基-二(三氟甲基磺酰基)亚胺(NPPFS)、N-(3-氯苯基)-二(三氟甲基磺酰基)亚胺(NCPFS)、N-苯基-二(三氟甲基磺酰基)亚胺(NPFS)、1-二(三氟甲基磺酰基)-2,3,4,5,6-五氟代苯(NFPFS)四种磺酰基亚胺类新型内给电子体的最优构象。研究了新型给电子体NCPFS在MgCl2表面模型上的吸附类型,并计算了丙烯分子在其上的第一步、第二步配位及插入,得到了 NCPFS对于丙烯聚合过程的活性和等规度的影响规律。(1)运用分子力学软件TINKER对有机分子的构象进行便捷且准确地搜寻以得到最优势构象。综合比较DNBP、BMMF、NPPFS、NCPFS、NPFS、NFPFS各构象能量和基团相对位置,分别得到了其最优构象,从而进行下一步给电子体在MMCC12载体表面的吸附模型构建。(2)基于MgCl2(110)晶面双氯原子缺陷模型,构建了 Ti活性中心ACT模型。发现当无给电子体存在时,第一分子丙烯插入时活性中心只具有区域选择性,不具有对映立构选择性。并且第二分子丙烯插入时,活性中心表现为等规活性中心。(3)NCPFS能量最低构象在ACT模型上的吸附方式分别为O在活性中心Ti原子附近Mg1、Mg2、Mg3位点上的单齿吸附,在Mg2上的螯合吸附及在Mg1、Mg2和Mg2、Mg3上的桥连吸附。其中NCPFS在距活性中心Ti原子最近的Mg1位点的单齿吸附在所有模型中最为稳定,其次为NCPFS在Mg2位点的螯合吸附。(4)在NCPFS的九种共吸附模型上,第一分子丙烯配位能均明显升高,说明给电子体的存在增加了活性中心模型的空间位阻。NCPFS在最接近Ti活性中心的Mg1位点的两种单齿吸附模型,NCPFS-a、NCPFS-c上四种插入能垒较ACT活性中心模型明显降低,有助于催化剂活性的提高。NCPFS-b模型中,由于Ti与O距离较近,作用较强,不利于丙烯的插入和聚丙烯链的产生和增长。其余六种吸附模型能垒与ACT活性中心计算结果差别较小,表现出一定的区域选择性。(5)在NCPFS的九种共吸附模型上,第二分子丙烯配位能与其在ACT-1S和ACT-1R中的数值相比明显上升,说明给电子体在活性中心周围的吸附增加了空间位阻。其中在距Ti活性中心较远的Mg2、Mg3上的单齿吸附模型NCPFS-d、NCPFS-e和NCPFS-f为间规活性中心,其余为等规活性中心。在Mg1上单齿吸附的NCPFS-a-1S、NCPFS-a-1R,以及在Mg1、Mg2和Mg2、Mg3上的两桥连吸附模型NCPFS-h-1S、NCPFS-h-1R、NCPFS-i-1S、NCPFS-i-1R有助于提高催化剂活性,其中NCPFS-a模型表现优异,能够显著的提高催化剂的对映立构选择性,并且它也是吸附最稳定的构型。