N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子结构导向剂的合成及SSZ-39分子筛的制备研究

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dljx1234
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
八元环孔结构分子筛由于独特的骨架结构和良好的水热稳定性等特点,受到广泛的关注和研究。SSZ-39分子筛具有三维八元环孔道结构、优良的水热稳定性、可调的酸性,在多种催化反应中表现出良好的催化性能,是一类极具吸引力的催化剂。本文开发了快速合成结构导向剂N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶碱(DEDMP+OH-)的方法,在结构导向剂存在下制备了SSZ-39分子筛,并探讨了SSZ-39分子筛的晶化机理。本论文的主要研究内容及结果如下:N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶碱(DEDMP+OH-),是以2,6-二甲基哌啶为起始原料,经过烷基化、季铵化以及碱化处理得到。本文对中间产物N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶碘盐(DEDMP+I-)的合成条件进行了改进,以无水乙醇为溶剂,2,6-二甲基哌啶和碘乙烷为反应原料,碳酸氢钾作为反应的缚酸剂,在高压反应釜中合成DEDMP+I-。与传统的方法相比,反应时间由原工艺的64 h缩短至22 h,收率由原工艺的69%左右提升至93.3%。通过单因素实验得到了DEDMP+I-合成反应的最优工艺条件为:n(C7H15N):n(C2H5I):n(C2H5OH)=1:2.4:17,反应温度120℃,反应时间22 h,DEDMP+I-收率达到93.3%。中间产物DEDMP+I-的结构通过质谱(ESI-MS)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)得以确认。中间产物DEDMP+I-通过碱置换法得到N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶碱(DEDMP+OH-)。单因素实验优化的工艺条件为:n(DEDMP+I-):n(Na OH)=1:1.3,反应温度40℃,反应时间30 h。在此条件下,DEDMP+OH-收率为53.82%。以自主设计、合成的N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶碱(DEDMP+OH-)为结构导向剂、硅溶胶为补加硅源,Y型分子筛提供铝源,采用低温老化、高温晶化的水热合成法制备了SSZ-39分子筛。考察了硅铝比、老化温度、晶化温度、补加硅源与HY分子筛加入顺序等因素对分子筛制备的影响。结果发现当物料配比n(Si O2):n(Al2O3):n(DEDMP+OH-):n(Na OH):n(H2O)=1:0.0667:0.14:1.0:30,老化温度35℃,晶化温度180℃,晶化时间48 h时,制备的SSZ-39分子筛结晶度较高。利用X-射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱分析(FT-IR)、固体核磁共振技术(29Si MAS NMR和27Al MAS NMR)等手段对SSZ-39分子筛进行了表征,并研究了SSZ-39分子筛的晶化机理。结果表明,SSZ-39分子筛的晶化过程是补加硅源与Y分子筛先形成无定形硅铝凝胶,继而转变为ANA沸石;随着晶化时间的延长,在DEDMP+OH-结构导向剂作用下,ANA沸石溶解并重组形成SSZ-39分子筛晶体,最终诱导ANA沸石转变为纯相的SSZ-39分子筛。
其他文献
本文在原子尺度上基于分子动力学模拟以及位错理论,研究了材料中的几种微观结构间的相互作用对材料力学性能产生的影响,重点研究了含缺陷双晶铝在拉伸与剪切过程中的力学行为
一氧化二氮,作为“笑气”而被人们熟知。它其实还是一种温室气体,能够间接的破坏臭氧层,其单分子增温潜势是CO2的298倍。大气中80%以上的N2O主要来自于微生物的硝化与反硝化作用以及工业生产废气的排放,由于含量低难以收集利用。但是若可以制得高浓度的N2O,收集提纯后,在军工、医药、食品、化工等许多领域都有着广泛的应用。传统工业制备N2O的方法为硝酸铵热分解法、氨的接触氧化法、硝酸盐-浓硫酸处理尿素
随着我国资本市场的不断发展,证券分析师已经成为证券市场上不可忽视的重要组成部分。证券分析师作为连接上市公司与广大投资者的“信息桥梁”,肩负起加速信息传递,缓解信息不对称问题,提高资本市场运行效率,促进资本市场资源有效配置的重要作用。证券分析师是证券市场上发布信息的重要途径,其预测行为会直接影响市场参与者的投资决策,进而产生显著的市场反应,最终影响整个证券市场的有效性。因此,为充分发挥我国证券分析师
之所以现如今移动应用程序行为识别更具有挑战性,是因为大多数移动应用程序为了保护用户隐私和安全,对移动应用进行了加密。现在基于加密流量的移动应用具体行为识别分析技术已经成为了机器学习领域研究的热门。本文从加密流量角度出发,以机器学习相关知识为基础,针对移动应用行为识别分析中所应用到的技术:数据采集清洗、数据预处理和加密流量算法建模三个部分在原有研究的基础上进行了改进和创新,具体方案内容如下:(1)针
本文的研究对象为1950年代新加坡南洋华侨小学《复兴国语教科书》(5-8册)。该教材原为商务印书馆1933年出版的中国国民小学教材,1938年引入新加坡,遵照大陆修正课程标准编辑,适用于南洋华侨小学。1949年,经马来亚联合邦新加坡教育部审定,修订本由新加坡商务印书馆出版,教学对象为南洋华侨小学学生。论文共分为七章:第一章绪论。概述本文的研究对象、研究意义和研究现状,介绍新加坡、马来西亚的教育史、
高光谱图像是通过光谱成像仪利用几十甚至几百个波段对同一个地区进行拍摄而形成的三维图像。但是由于光谱成像仪的物理限制以及复杂的地理环境,可能使得单个像元处得到的光
红外辐射材料作为提升多孔节能陶瓷产业的核心竞争力,将促进工业窑炉、锅炉、燃气炉头等的节能减排,对工业能源高效化利用和环保生产上具有深远的意义。本文采用固相合成和微波合成两种方式制备红外辐射基料,探究原料配方、工艺参数、不同过渡族金属掺杂等对基料红外辐射性能影响。选择高红外发射率基料,并添加适量粘接剂、消泡剂、防沉剂在堇青石基片上制备高抗热震性能红外辐射涂层。对涂层的物相、表面形貌、附着力及红外辐射
随着目前现代互联网和无线通信的普及和飞速发展以及未来人们对于传输速率的要求越来越高,如何在有限的频谱资源上对用户的数据进行更加有效和可靠的传输成为了下一代无线移动通信的关键技术的研究目的和动力。其中OFDM通信技术由于使用了并行子载波来接收和传输消息数据能有效地对抗由频率选择性信道造成的信号失真,并通过在符号前面添加循环前缀避免了在多径衰落信道中产生的符号间干扰,MIMO通信技术由于利用了空间资源
假定G,H1,…,Hm是m+1个两两不交的简单图,其中m2=|E(G)|.让图G的第i条边的两个端点连接图Hi中的每一个点后得到的图(?)Hi被称为广义边冠状物图.在这篇文章的第二部分我们确定
原子转移自由基聚合(ATRP)是可控聚合体系中应用最为广泛的合成方法,可以实现高分子链末端功能化及聚合物结构、分子量和分子量分布的精确调控。随着ATRP技术应用领域的不断