原水氯化消毒及混凝条件下氯胺和NDMA的生成特性研究

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N-亚硝基二甲胺(NDMA)是一种强致癌的物质。微污染原水氯化消毒及强化混凝条件下,氨、氯(氯胺)及PDMDAAC同时存在,构成了NDMA生成的潜在条件。但是,我国在与NDMA消毒副产物形成相关的前驱物、促进剂和形成机制等方面的研究缺乏可供参考的理论依据。基于此,本文将对氯胺及NDMA的生成特性进行研究,以期得到氯胺及NDMA的生成规律及动力学特性。首先,考察了氨、氨基酸(甘氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、天冬酰胺和组氨酸)及尿素在加氯条件下氯胺的生成特性,结果显示:在常温、近中性水中,氯与氨、氨基酸和尿素均可生成氯胺,在25℃,NH2Cl=甘氨酸氯胺、天冬酰胺氯胺和尿素氯胺生成的较佳氯氮质量比为5:1、而NHCl和苯丙氨酸氯胺、谷氨酸氯胺和组氨酸氯胺为8:1左右,反应时间为30 mmin;氯氮质量比大于或小于5:1或8:1,其生成量均会减少;温度升高对氨基酸氯胺和尿素氯胺生成不利,但对无机氯胺的生成基本无影响;pH=5和pH<4分别有利于氨基酸氯胺与尿素氯胺的生成,pH>5氯与氨主要生成NH2CI;氯氮比对生成无机氯胺的影响符合折点反应规律。氯胺生成速率方程符合v=k C1αC2β的型式(R2>0.99),反应总级数接近于2,速率常数大小顺序为:甘氨酸氯胺>NH2Cl>NHCl2>尿素氯胺。其次,采用高效液相检测方法,得到以DMA为前驱物NDMA的生成特性:在常温、碱性及过长时间的接触条件下有利于NDMA的生成;NDMA的生成量与一氯胺用量呈正线性增加关系,而随DMA浓度的增大先增后减,较佳摩尔比为1:1;反应过程中DMA及一氯胺的衰减符合准一级反应模型,且反应级数均近似于1;NDMA生成方程近似于2级方程,且生成速率常数随pH增大而增大。最后,探讨了PAC/PDMDAAC、PDMDAAC和DMDAAC生成NDMA的潜能,结果表明:三种前驱物在pH及温度等不同条件下均可与一氯胺反应生成NDMA,生成NDMA潜能大小的顺序为:PDMDAAC> PAC/PDMDAAC> DMDAAC;且NDMA生成量随着前驱物投加量的增大呈直线增大,而随着一氯胺投加量的增大先增后减;较长接触时间及较高温度均有利于NDMA生成;pH=4~8时,pH越大越有利于NDMA的生成,pH为9时生成量骤然降低。
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