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设计和构筑具有新颖结构和特殊功能的配合物是当今配位化学研究的热点之一。配合物的结构受到配体结构及金属离子配位取向的影响,同时也与合成配合物时所用溶剂、阴离子及反应物配比等因素有关。
本论文以含杂环硫醚柔性配体为研究对象,研究了这些配体在构筑配合物过程中的规律。在本文中,我们设计并合成了七个具有不同端基和中间连接基团的双硫醚配体和一个单硫醚配体,共得到十一个具有不同网络结构的配合物并解析了它们的晶体结构。结构分析表明:配体的端基和中间连接基团、阴离子、溶剂及反应物配比等对配合物的组成和结构有不同程度的影响。具体章节内容如下:
第一章介绍了本论文的研究背景、相关的研究方法及选题意义。对硫醚类配体配合物的配位化学研究做了简要的总结和评述。
第二章系统的研究了端基为2-嘧啶双硫醚配体配合物的晶体结构。合成了四个端基为2-嘧啶双硫醚配体:双(2-嘧啶硫醚)甲烷(L1)、1,2-双(2-嘧啶硫醚)乙烷(L2)、1,4-双(2-嘧啶硫甲基)苯(L3)及1,2-双(2-嘧啶硫甲基)苯(L4)并制备了Ag(Ⅰ)配合物及Cu(Ⅰ)配合物。对其配合物的结构分析表明:反应物的配比、阴离子和溶剂分子影响配合物的组成及结构。
第三章研究了末端基团中含有氧配位原子的双硫醚配体配合物的结构。合成了三个相关的双硫醚配体:1,2-双(2-吡啶N-O硫甲基)苯(L5)、1,2-双(2-吡啶N-O硫醚)乙烷(L6)及1,4-双(2-苯并恶唑硫甲基)苯(L7)制备了对应的Ag(Ⅰ)配合物。对其配合物的结构分析表明:配体上配原子种类及数目的改变会明显影响配合物的空间网络结构。
第四章研究了部分单硫醚配体配合物的晶体结构。合成了一个单硫醚配体:4-甲基-2-(吡啶-2-甲基硫)嘧啶(L8),制备了其Ag(Ⅰ)配合物和Cu(Ⅰ)配合物。对以上两个配合物的结构分析表明:在构筑配合物的过程中,柔性配体可以通过自身的扭转来适应其所处的配位环境。