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联烯是一类具有连续双键结构的化合物,在聚合反应中两个连续双键能够选择性地打开进行聚合,得到侧链上带有可反应双键的聚合物。通过联烯聚合物中双键的反应可以制备结构新颖的功能高分子材料,因此联烯的聚合研究越来越被重视。本论文首次采用稀土及钛金属催化剂成功制备得到正辛基、正辛氧基联烯均聚物以及联烯/苯乙烯共聚物,详细研究了聚合规律和特征,探讨了聚合机理,表征了聚合物的组成、结构与性能,研究探索了基于联烯共聚物的功能高分子的合成与性能。研究发现,稀土膦酸酯盐Ln(P204)3与Al(i-Bu)3组成二元催化体系可在温和条件下催化正辛基联烯聚合。其中Y(P204)3/Al(i-Bu)3体系催化的正辛基联烯的聚合行为具有一定的活性聚合特征,产物的分子量可控且分子量分布较窄。通过氯化稀土与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物。用IR,EA及X射线单晶衍射表征了其中的钕席夫碱配合物的结构,发现该配合物具有独特的五角双锥构型。上述稀土席夫碱配合物Ln(Salen)3与Al(i-Bu)3组成双组份催化体系,可以催化正辛氧基联烯聚合,聚合动力学研究表明该聚合反应过程具有一定的可控性。进一步研究发现,其中的Y(Salen)3/Al(i-Bu)3体系也可催化正辛氧基联烯与苯乙烯共聚合。考察了所制备的稀土席夫碱配合物单组份催化ε-己内酯开环聚合的规律和特征,结果表明ε-己内酯在该催化剂作用下能可控开环聚合。采用简便的方法合成了3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺席夫碱钛配合物Ti(Salenl)2Cl2,发现Ti(Salenl)2Cl2与Al(i-Bu)3组成的二元催化体系是催化正辛基联烯均聚合以及正辛基联烯与苯乙烯共聚合的优良催化剂。系统研究了该体系催化正辛基联烯/苯乙烯的共聚合规律,优化了聚合条件,提出了配位插入的共聚合机理：Ti(Salenl)2Cl2/Al(i-Bu)3不能催化苯乙烯均聚合,而正辛基联烯与配合物中心钛原子的配位作用使苯乙烯能够插入到聚合物链中实现共聚合。首次引入巯基与双键加成反应(Thiol-ene reaction),分别采用"grafting-from"和"grafting-onto"的方法实现对正辛基联烯/苯乙烯共聚物的接枝改性,制备得到具备新型结构的共聚物。小分子含巯基化合物如巯基乙醇与联烯共聚物反应后,将羟基引入到共聚物中作为大分子引发剂,用Sn(Oct)2引发己内酯开环聚合,得到正辛基联烯-苯乙烯-聚己内酯三元接枝共聚物(PALST-g-PCL).详细研究了PALST-g-PCL的组成、结构与性能；联烯聚合物与巯基乙酸反应将羧基引入到共聚物PALST中,通过羧基与羟基的耦合反应制备得到两亲性接枝共聚物(PALST-g-PEG),并表征了它们的结构与性能；还通过一步反应将端基为巯基的PEG大分子接枝到正辛基联烯/苯乙烯共聚物主链上,制备得到两亲性接枝共聚物(PALST-g-PEG).