N—取代马来酰亚胺单体的合成及其聚合研究

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N—取代马来酰亚胺是近些年来发展起来的一类聚合物耐热改性剂。在与乙烯基单体进行共聚合后,聚合物主链上的酰亚胺平面五元环结构的存在,阻碍了聚合物绕高分子链的旋转,并且使高分子链的运动变得困难,使聚合物具有良好的热性能。 以N—苯基马来酰亚胺为代表,介绍了N—取代马来酰亚胺单体的合成和应用,从自由基聚合、阴离子聚合、配位聚合等方面综述了N—取代马来酰亚胺单体的聚合反应研究进展。 以乙酸酐为脱水剂、乙酸钠为催化剂合成了五种N—取代马来酰亚胺单体:N—苯基马来酰亚胺、N—苄基马来酰亚胺、N—环己基马来酰亚胺、N—对羟基马来酰亚胺和N—对羧基马来酰亚胺。简单的考察了反应温度和反应时间对单体收率的影响。并采用核磁和红外光谱对单体的结构进行了表征。 以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂进行了N—取代马来酰亚胺单体与苯乙烯的共聚合反应。 考察了聚合反应温度、聚合反应时间、单体浓度、催化剂浓度等因素对N—苯基马来酰亚胺和苯乙烯共聚合反应的影响。在较高的转化率下,当单体配比中N—苯基马来酰亚胺的含量在10%~90%范围变化时,得到的聚合物中N—苯基马来酰亚胺与苯乙烯的含量基本保持在1:1。对共聚物的结构分析表明,聚合物为苯乙烯单元与N—苯基马来酰亚胺单元交替排列的交替聚合物;共聚物具有良好的热性能,在350℃以下比较稳定,没有分解,初始分解温度为380℃,最大分解温度为430℃。玻璃化转变温度为230℃。在较低转化率下测定了两单体的竞聚率为r(NPMI)=0.062,r(st)=0.015,同样表明两单体进行的是交替共聚合反应。 考察了聚合反应温度、聚合反应时间对N—苄基马来酰亚胺、N—环己基马来酰亚胺和N—对羧基马来酰亚胺单体与苯乙烯共聚合反应的影响。对共聚物进行了红外和核磁表征。
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